雅有古意２．１．２多氟烷基取代的ｌ，２，４一三唑．３一硫酮类席夫碱的
合成
合成化合物５ｅ～５ｊ时，多氟碘代烷可能取代苯环上的ＯＨ或三唑环上的ＮＨ，为此，本文在前期工作经验的基础上【１０】尝试了多次实验，结果发现苯环上的ＯＨ没有被取代，而三唑环上的ＮＨ被多氟碘代烷取代，发生Ⅳ－烷基化反应，得到了Ⅳ－多氟烷基取代的１，２，４．三唑．３，硫酮类席夫碱．
由上述结果可推测，在碱性条件下，三唑环上氮负离子的亲核性比苯环上氧负离子的亲核性更大．分析化合物４ｄ和５９的１ＨＮＭＲ，在化合物５９的谱图上，ＮＨ的吸收峰（Ｊ：１４．１６）消失，而ＯＨ吸收峰的化学位移Ｊ由１０．４２变为１０．５５，基本保留，说明多氟碘代烷取代了三唑环上的ＮＨ而没有取代苯环上的ＯＨ，这进一步说明了前面的推测是正确的（Ｓｃｈｅｍｅ２）．
Ｓｃｈｅｍｅ２
２．１．３
葡萄糖基取代的１，２，４一三唑一３一硫酮类席夫碱的
合成
在相转移催化合成糖苷中，一般都用强碱性介质，如氢氧化钠溶液，因为强碱有利于氮、硫、氧离子的形成，增强其亲和性．但通过实验发现，四乙酰基溴代葡萄糖在反应过程中会逐渐水解，造成反应产率极低（约３０％），不易于分离．所以本文尝试采用碱性较弱的碳酸氢钠溶液，控制ｐＨ＝８～９，延长反应时间，取得了较理
想的结果（产率６０％以上）．在该条件下，糖苷化反应副产物减少，立体选择性和产率都大大提高．２．２谱图解析
２．２．１化合物５的谱图解析
对合成的１，２，４一三唑一３一硫酮类Ｓｃｈｉｆｆ碱４ａ～４ｉ和多氟烷基取代的１，２，４．三唑．３．硫酮类Ｓｃｈｉｆｆ碱５ａ～５ｒ均作了核磁共振氢谱分析，发现它们有共同的醛亚胺结构（ＣＨ＝Ｎ，６：８．３０～１０．６０）生成，同时ＮＨ２的信号峰（６：４．５０～６．００）消失，证明席夫碱的完全合成．另外，三唑环上ＮＨ的质子吸收在Ｊ１１．００左右，由于这个质子处于硫羰基和唑环影响下的去屏蔽区，所以化学位移明显向低场位移，由此也可以断定硫原子是以硫酮形式而不是以巯基形式存在，同时也可以断定多氟烷基化的目标化合物是在唑环ＮＨ上取代，而不是在巯基上取代．另外，在５ａ～５ｒ的部分１９ＦＮＭＲ中，它们的谱图也都给出了非常清晰的偶合裂分，根据峰的数目及化学位移值也可判断所得到的化合物的结构与目标分子是一致的．
目标化合物的红外谱图中。３０３０ｃｍ叫附近的中强吸收峰为芳环的Ｃ－一Ｈ伸缩振动吸收峰，苯环的骨架振动吸收出现在１６００，１５００ｃｍ－１处附近；而１３３０ｃｍ＿１左右的中强吸收峰为Ｃ＝Ｓ的吸收峰，再次表明化合物都是以硫酮形式存在，该结果与核磁氢谱图相吻合，也与文献已经报道的结果相符【１３￣１５１：此外，１２７０
ｃｍ叫左
右的中强吸收峰为Ｎ－－Ｎ＝ＣＨ的吸收峰，而１１４０－－一
１２２０
ｃｍ－１范围内的较强吸收峰则为Ｃ呻的吸收峰；
在ＭＳ谱图中，所有化合物的基峰都是分子离子峰，
还有小量的芳环碎片峰．Ⅳ＿烷基化引入多氟烷基后，并没有在ＭＳ谱图上看到有Ｒ；的碎片峰，说明产物均较稳定．
２．２．２化合物６的谱图解析
化合物６ａ～６ｄ的１ＨＮＭＲ谱中，均在Ｊ２．００附近出现糖环乙酰基中氢的吸收，在６４．００～６．３０出现的多重峰，为糖环上氢的共振峰．糖苷的１ＨＮＭＲ中糖环的Ｃ１—－Ｈ为双重峰，且芦．异构体的Ｃ１—－Ｈ与Ｃ２—．Ｈ的偶合
常数３ｊ１．２＝７～１０Ｈｚ，而ａ一异构体的３ｊ１．２＝２．５～３．５
Ｈｚ．
本文合成的６ａ～６ｄ的Ｃ１一Ｈ也是双重峰，且０１．２在
９．２～９．６Ｈｚ，说明这些化合物均为伊差向异构体．
在化合物６ａ～６ｄ的的瓜中，在１７５０ｃｍ＿１附近有强的多羰基吸收峰，在１２００～１３００及１０００～１１００ｃｍ－１处有两个宽而强的糖环双肩峰（ｓｈｏｕｌｄｅｒｐｅａｋｏｆｓｕｇａｒ
ｎｎｇ），在９２０ｃｍ－１附近出现的糖环Ｃ１—＿Ｈ键弯曲振动吸
收峰进一步说明为伊型异构体【１６１．
ＭＳ质谱测试结果均显示其分子离子加氢峰（Ｍ＋Ｈ１＋和加钠峰（Ｍ＋Ｎａ）＋．
