吹满北风H+RCOOH+NH4+RXCN-RCNH2OOH-RCOO-+NH3
●其中：RX=脂肪族伯卤代烃
H+ArCOOH+NH4+ArCNH2OOH-ArCOO-+NH3
●脂肪腈常用伯卤代烷与NaCN反应制得，所得羧酸比相应的卤代烃多一个碳原子，仲和叔卤代烃与NaOH反应则由于强碱性而以消除反应为主，使羧酸的产率较低 ●芳香腈不能用上法制备，一般可通过桑德迈尔反应制得 例：
CNCOOHH3O+CNCH3
13.9.6 羧酸衍生物的水解
ORCYH2OH+或OH-RCOOH
其中：Y=卤素，-OR’， -OCOR’， -NH2
13.9.7 丙二酸二乙酯合成法：合成结构较复杂的复杂羧酸
CHCOOH结构的一元酸，二元酸及脂环烃的羟基衍生物
1．一元酸
H2CabCOOC2H5COOC2H5RXC2H5ONaCH(COOC2H5)2Na+(a)H2OOH-RCH(COOC2H5)2(b)C2H5ONaH+加热，-CO2RCH2OHRC(COOC2H5)2Na+RR'R'XRR'C(COOC2H5)2H2OOH-H+加热，-CO2CHCOOH
●其中：RX，R’X=伯卤代烃
2．二元酸
CH(COOC2H5)2H2OH+加热，-CO2CHCOOH(CH2)nCOOHaX(CH2)nCOOC2H5(CH2)nCOOC2H5OH-n≥1
3．脂环烃的羧酸衍生物
aBr(CH2)nBrCH(COOC2H5)2NaOC2H5H2C(H2C)n-2CH2C(CH2)nBrH2OOH-H+COOC2H5COOC2H5H2C(H2C)n-2CH2CHCOOH加热，-CO2n=3-7
●在丙二酸酯的活泼亚甲基碳上引入烃基时，所选用的卤代烃应为伯卤代烃
13.9.8 乙酰乙酸乙酯合成法
OOCH3CCH2COC2H5C2H5ONaOOCH3CCH2COC2H5H+H2OH+H2ONa+浓NaOHRXOOCH3CCHCOC2H5R酸式分解稀NaOH酮式分解RCH2COOHCH3OCCH2R
OO ●RX=伯卤代烃，R'CX，\C(CH2)nX（n≥1）等
●当烃基化试剂选用酰卤时，碱则选用NaH，不用醇钠以避免酰卤醇解 例：
CH3CCCH2COEtOOC2H5ONaCH2Br(CH3CCHCOEt)-Na+OO
浓OH-H3+OH3+OCH3CCCHCOOEtOCH2PhOCCH2COOHOCCH2CH3稀OH-
13.9.9 烯烃的羰基化：可合成比原料烯烃多一个碳原子的羧酸
RCHCH2+ 例：
CO+H2ONi(CO)4CH3RCHCOOH
OOCH3CCH2COEtNaH(CH3CCHCOEt)-Na+OOCOCl
CH3CCCHCOOEtOCOPh浓OH-H3O++OCCH2COOHOCCH2CH3
稀OH-H3O13.9.10 α-羟基羧酸的合成
1．腈醇水解法
RR'CO+HCN-ROH1)H2O/OHC2)H+R'CNOHRCCOOHR'
●其中R，R’=H或烃基
2．卤代酸水解
RCHCOOH1)H2O/OH-2)H+XRCHCOOHOH
例：CH3CH2CH2COOHH2O/OH-H+CH3CH2CHCOOHBrCH3CH2CHCOOHOH
P+Br2 例：
OHCH3CCNCH3OHCH3CCOOHCH3
OCH3CCH3+HCN1)H2O/OH-2)H+13.9.11 β-羟基羧酸合成方法
1．Reformatsky反应
RZnXCHCOOC2H5ZnXCHCOOC2H5R'乙醚RRR\RR\RH2O-H2OR'CCHCOOHR'CCCOOHH+OHCOR\RR'CCHCOOC2H5OZnX
●其中：X=Br，Cl，I通常用溴代物；R，R’，R”=H或烃基
2．卤代酸水解
RCHCH2COOH1)H2O/OH-2)H+X 例1：
RCHCH2COOHOH
CH3COOHP + Br2BrCH2COOHEtOHH+BrCH2COOEt
Zn乙醚OBrZnCH2COOEtOZnBrCH2COOEtH+H2O
OHH+/△CH2COOH- H2OCHCOOH
例2：
1)H2O/OH-CH3CHCH2COOHBr2)H+CH3CHCH2COOHOH
13.10 羧酸衍生物的合成
13.10.1酰卤的合成：一般由羧酸中羟基的取代来制备
ORCOHORCOHORCOHORCOHSOCl2PCl3PCl5PBr3ORCClORCClORCClORCBr+SO2+HCl+H3PO3(200℃分解)++POCl3(b.p.107℃)HPO3
例1：
PBr3COOH?COBr(90%)
例2：羧酸和草酰氯反应生成酰卤
KOHOOHCOOHEtOHO(COCl)2OHCOOKPhH, r.t
OOHCOOH
