花开成海②有机物丙也是苯的同系物，分子式也是C10H14，它的苯环上的一溴代物只有一种。丙的结构简式共有四种，写出其余三种：__________、_________________、
______________
【答案】 (1). 5，6—二甲基—3—乙基—1—庚炔 (2). 2，3—二甲基—5—乙基庚烷 (3). (4). (5). (6).
【解析】
【详解】（1）根据炔烃的命名原则，该有机物的系统名称为5，6－二甲基－3－乙基－1－庚炔；将其完全氢化后，得到烷烃的结构简式为
，按照烷烃的命名原则，该烷烃为2，3－二甲
基－5－乙基庚烷；
（2）①甲不能被酸性高锰酸钾溶液氧化，说明与苯环直接相连的碳原子上无氢原子，即甲的结构简式为；
②苯环上一溴代物只有一种，说明苯环上只有一种氢，即属于对称结构，根据题中所给信息，得出另外三种分别为、、。
【点睛】难点是同分异构体的判断，先根据信息，判断出含有官能团或碳连接方式或含有结构，像本题，苯环一氯代物只有1种，说明为对称结构，然后按照碳链异构，进行分析，即
先整后散，写出，再分散得出、。
24.(1)已知A的结构简式为写出A中所有的官能团名称____________
(2)异丙苯是一种重要的有机化工原料。根据题意完成下列填空：
①由异丙苯制备对溴异丙苯的反应试剂和反应条件为______________________________ 。
②α－甲基苯乙烯工业上由异丙苯催化脱氢得到。也可由异丙苯通过另一种方法制得，写出用另一种方法制得α－甲基苯乙烯的有关化学反应方程式：
_____________________________________________________________________
【答案】 (1). 酚羟基、碳碳双键、羧基 (2). Br2/FeBr3(或Br2/Fe) (3).
【解析】
【详解】（1）根据A的结构简式，含有的官能团为（酚）羟基、羧基、碳碳双键；
（2）①对溴异丙苯的结构简式为，在苯环上引入一个溴原子，反应的试剂
和反应条件是Br2/FeBr3或Br2/Fe)；
②异丙苯制备α－甲基苯乙烯，先引入卤素原子，然后发生消去反应，有关化学反应方程式为：。
25.A、B、C、D、E均为有机化合物，它们之间的关系如图所示
提示：①RCH=CHR'在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH和R'COOH，其中R和R'烷基。
②RCH2OH在酸性高锰酸钾溶液中反应生成RCOOH
③酸性：RCOOH > H2CO3
回答下列问题：
(1)直链化合物A的相对分子质量小于90，A分子中碳、氢元素的总质量分数为0.814，其
余为氧元素，则A的分子式为__________________。
(2)已知B与NaHCO3溶液完全反应，其物质的量之比为1︰2，则在浓硫酸的催化下，B与足量的C2H5OH发生反应的化学方程式是_________________________________，反应类型为
________________。
(3)A可以与金属钠作用放出氢气，能使溴的四氯化碳溶液褪色，则A的结构简式是
______________。
(4)A还能发生多种化学反应，写出A发生下列反应的化学方程式并注明反应条件：
加聚反应：_________________________________________
消去反应：________________________________________________________________
【答案】(1). C5H10O (2). HOOC—CH2—COOH + 2C2H5OH C2H5OOC—CH2—COOC2H5 +2H2O (3). 酯化反应(或取代反应) (4).
引发剂
HO—CH2—CH2—CH=CH—CH3(5). n HO—CH2—CH2—CH=CH—CH3
(6). HO—CH2—CH2—CH=CH—CH3 CH2=CH—CH=CH—CH3 + H2O
【解析】
【分析】
根据关系，C→D发生酯化反应，推出C结构简式为CH3COOH，根据问题(1)，氧元素质量分数为(1－0.814)=0.186，令A分子中含氧的个数为x，则有x×16/0.186<90，推出x<1.05，即A分子中含有1个氧原子，A的摩尔质量为1×16/0.186g·mol－1=86g·mol－1，A中烃基的摩尔质量为(86－16)g·mol－1=70g·mol－1，70÷12=5…10，则A的分子式为C5H10O，然后根据每问进行分析得出结构；
【详解】（1）元素质量分数为(1－0.814)=0.186，令A分子中含氧的个数为x，则有x×16/0.186<90，推出x<1.05，即A分子中含有1个氧原子，A的摩尔质量为1×16/0.186g·mol－1=86g·mol－1，A中烃基的摩尔质量为(86－16)g·mol－1=70g·mol－1，70÷12=5…10，则A的分子式为C5H10O；
（2）B与NaHCO3溶液完全反应，其物质的量之比为1：2，推出1个B分子中含有2个羧基，根据关系，C→D发生酯化反应，推出C结构简式为CH3COOH， A中应含有“CH3CH=”，根据A的分子式，则1个B中应含有3个C，即B的结构简式为HOOCCH2COOH，B与C2H5OH在浓硫
酸作用下发生酯化反应或取代反应，其反应方程式为HOOC —CH 2—COOH +
2C 2H 5OH C 2H 5OOC —CH 2—COOC 2H 5 +2H 2O ；
（3）A 能与金属钠反应放出氢气，A 中含有羟基，能使溴的四氯化碳褪色，A 中含有碳碳双键，根据（2），推出A 的结构简式为CH 3CH=CH 2CH 2OH ；
（4）A 中含有碳碳双键，能发生加聚反应，其反应方程式为n HO —CH 2—CH 2—CH=CH —CH 3 引发剂；羟基所连碳原子的相邻的碳上有氢，能发生消去反应，其反应方程式为：HO —CH 2—CH 2—CH=CH —CH 3
CH 2=CH —CH=CH —CH 3 + H 2O 。
26.铁及其化合物有重要且广泛的应用 (1)基态Fe 2+的价层电子的轨道表示式为_____________
(2)检验Fe 3+可以用KSCN 溶液，写出SCN -的一种等电子体分子_______。
(3)部分电离能数据如下表： 元素 Mn Fe
电离能(kJ/mol) 1I
717 759 2I 1 509 1 561
3I
3 248 2 957
根据表中数据可知，气态Mn 2+ 再失去一个电子比气态Fe 2+ 再失去一个电子难，其原因是_______________________________________________________
(4)过渡金属原子可以与CO 分子形成配合物，配合物价电子总数符合“18电子规则”。如Cr 可以与CO 形成Cr(CO)6 分子：价电子总数(18)= Cr 的价电子数(6)+CO 提供电子数(2×6)．Fe 原子也能与CO 形成配合物，其化学式为________．
(5)FeS 2晶体的晶胞如图所示。晶胞边长为a nm 、FeS 2相对式量为M ，阿伏加德罗常数的值
为N A ，其晶体密度的计算表达式为___________g·cm ?3
。
【答案】 (1). (2). CO 2或N 2O (3). Mn 2+3d 能级为半充满结
构，较稳定，不易失去电子。 (4). Fe(CO)5 (5). 4M/[N A (a×10-7)3]
【解析】
【详解】（1）Fe 2＋价层电子排布式为3d 6，则排布图为；
（2）根据等电子体的定义，SCN －中S 与O 同主族，N 得到一个电子→O ，则与SCN －等电子体的为CO 2，S 与O 同主族，C 得到一个电子→N ，则与SCN －
等电子体还可能是N 2O ；
（3）Mn 的价电子排布式为3d 54s 2，其Mn 2＋价电子排布式为3d 5，处于半满，相对稳定，Fe 价电子排布式为3d 64s 2，Fe 2＋价电子排布式为3d 6，再失去一个电子达到半满，即气态Mn 2＋再失去一个电子比气态Fe 2＋再失去一个电子难；
（4）令Fe 和CO 构成化合物是Fe(CO)n ，由于Fe 的价电子（3d 64s 2）数为8，根据题意，8＋2×n=18，解得n=5，即化学式为Fe(CO)5；
（5）Fe 2＋位于棱上和体心，属于该晶胞的Fe 2＋的个数为12×1/4＋1=4，S 22－位于面心和顶点，属于该晶胞的S 22－
的个数为8×1/8＋6×1/2=4，晶胞的质量为A 4M g N ，晶胞的体积为(a ×10－7)cm 3，则晶胞的密度为-73A 4M N (a 10)
g/cm 3
。 【点睛】本题的难点是晶胞的密度的计算，晶胞密度的计算是高考试题的热点，一般先根据均摊的方法求出微粒的个数，然后根据n=N/N A ，求出物质的物质的量，然后根据m=nM ，计算出晶胞的质量，利用立体思想，解决边长，最后根据密度定义判断即可，特别提醒：一定注意单位，特别是nm 、pm 与cm 的转化。
27.某课外小组设计实验室制取并提纯乙酸乙酯的方案如下：
已知：①氯化钙可与乙醇形成CaCl 2·6C 2H 5OH
②有关有机物的沸点：
试剂乙醚乙醇乙酸乙酸乙酯
沸点/℃34.7 78.5 118 77.1
③2CH3CH2OH CH3CH2OCH2CH3＋H2O
I．制备过程: 装置如图所示，A中放有浓硫酸，B中放有9.5mL无水乙醇和6mL冰醋酸，D 中放有饱和碳酸钠溶液。
(1)实验过程中滴加大约3mL浓硫酸，B的容积最合适的是________(填入正确选项前的字母) A．25mL B．50mL C．250mL D．500mL
(2)球形干燥管的主要作用是_________________________。
(3)饱和Na2CO3溶液的作用是
_______________________________________________________
II．提纯方法：①将D中混合液进行分离。
②有机层用5mL饱和食盐水洗涤，再用5mL饱和氯化钙溶液洗涤，最后用水洗涤。有机层倒入一干燥的烧瓶中，用无水硫酸镁干燥，得粗产物。
③将粗产物蒸馏，收集77.1℃的馏分，得到纯净干燥的乙酸乙酯。
(4)第①步分离混合液时，选用的主要玻璃仪器的名称是_________________。
(5)第②步中用饱和食盐水洗去碳酸钠后、再用饱和氯化钙溶液、最后用水洗涤，分别主要洗去粗产品中的__________________，______________。
【答案】 (1). B (2). 防倒吸 (3). 溶解挥发出的乙醇；中和挥发出的乙酸；降
