深黑色的寂寞
醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：
可能用到的有关数据如下： 相对分子质量 密度/（g·cm3） 0.9618 0.8102 沸点/℃ 161 83 溶解性 微溶于水 难溶于水 环己醇 100 环己烯 82 合成反应： 在a中加入20 g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1 mL浓硫酸。b中通入冷却水后，开始缓慢加热a，控制馏出物的温度不超过90 oC。 分离提纯：
反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5% 碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10 g。 (1)装置b的名称是_______________
(2)加入碎瓷片的作用是____________；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是____________(填正确答案标号)。
A.立即补加 B. 冷却后补加 C. 不需初加 D. 重新配料 (3)本实验中最容易产生的副产物的结构简式为_________________。
(4)分液漏斗在使用前必须清洗干净并________。在本实验分离过程中，产物应该从分液漏斗的__________（填“上口倒出”或“下口倒出”）。
(5)分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是_________________。
(6)在环已烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有_________(填正确答案标号)。 A.圆底烧瓶 B. 温度计 C. 吸滤瓶 D. 环形冷凝管 E. 接收器 (7)本实验所得到的环己烯产率是_________(填正确答案标号)。 A. 41% B. 50% C. 61% D. 70% 【答案】（1）直形冷凝管 （2）防止暴沸； B
（3）
（4）检漏；上口倒出； （5）干燥
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（6）CD （7）C
【解析】本实验跟去年高考题的实验题很类似，以醇的消去反应为载体，考查物质的分离提纯，以及实验数据处理的能力。
（2）加热过程中若忘了加碎瓷片，须停止加热待反应液冷却后再打开瓶塞加入，如果不停止加热直接打开塞子，则可能造成液体迸溅，造成伤害。
（3）合成烯烃，联想到实验室制乙烯的反应，可以得出最可能的副反应就是醇分子间生成醚。
（4）分液漏斗使用前须检漏，这都是最基本的实验室操作要求；分液时密度大的从下口流出，密度小的液体从上口倒出。
21.[化学—选修5:有机化学荃础](15分)（2013·新课标卷I·38）
查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下:
已知以下信息:
芳香烃A的相对分子质量在100-110之间，I mol A充分燃烧可生成72g水。 ②C不能发生银镜反应。
③D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示期有4中氢
回答下列问题：
A的化学名称为____________。
由B生成C的化学方程式为____________________。
E的分子式为________________，由E生成F的反应类型为________。 G的结构简式为____________________。
D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的共有_______
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种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积为2：2：2：1：1的为________________（写结构简式）。
ks5u
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22、（2013·广东理综·30）（16分）脱水偶联反应是一种新型的直接烷基化反应，例如：
（1）化合物Ⅰ的分子式为_____，1mol该物质完全燃烧最少需要消耗_____mol O2.
（2）化合物Ⅱ可使____溶液（限写一种）褪色；化合物Ⅲ（分子式为C10H11C1）可与NaOH水溶液共热生成化合物Ⅱ，相应的化学方程式为_ ___ __. （3）化合物Ⅲ与NaOH乙醇溶液工热生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氢谱除苯环峰外还有四组峰，峰面积之比为为1：1：1：2，Ⅳ的结构简式为_______. （4）由CH3COOCH2CH3可合成化合物Ⅰ.化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一种无支链同分异构体，碳链两端呈对称结构，且在Cu催化下与过量O2反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ. Ⅴ的结构简式为______,Ⅵ的结构简式为______. （5）一定条件下， 产物的结构简式为_____.
30、解析：通过观察可知，化合物Ⅰ分子中含有6个碳、10个氢、3个氧，分子式为C6H10O3，1mol该物质完全燃烧生成6molCO2、5molH2O，所以其耗氧量为
也可以发生类似反应①的反应，有机
（2×6+1×5—3）／ 2=7mol。化合物Ⅱ中含有的官能团为碳
碳双键（可以使溴水、溴的四氯化碳溶液、酸性高锰酸钾溶液褪色）和羟基（可以使酸性高锰酸钾溶液褪色）。化合物Ⅲ与ＮａＯＨ水溶液共热生成化合物Ⅱ
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，结合卤代烃的水解规律可知化合物Ⅲ的结构简式为
，反应的方程式为：
＋ＮａＯＨ＋ＮａＣｌ。化合物
Ⅲ在ＮａＯＨ醇溶液中共热发生消去反应，可能生成，
分子中含除苯环外含３类氢，不合题意；或生成，分子中含除苯
环外含４类氢，个数比为１:１:１:２，所以化合物Ⅳ的结构简式为。
依据题意，ＣＨ３ＣＯＯＣＨ２ＣＨ３的同分异构体化合物Ⅴ能够在Ｃｕ催化下与Ｏ２反应生成能发生银镜反应的化合物Ⅵ，说明化合物Ⅴ具有二氢醇的结构，依据碳链两端呈对称结构，说明分子中含有２个羟基和一个碳碳双键，即化合物Ⅴ的结构简式为
，化合物Ⅵ为
中的羟基，被化合物Ⅰ中
理可知
相当于化合物Ⅱ，
。反应①的反应机理是化合物Ⅱ
所取代，依照机
相当于化合物Ⅰ，两者反应应该
得到。
＋ＮａＯＨ
（4）
，
答案：（1）C6H10O3，7mol（2）酸性高锰酸钾溶液，
＋ＮａＣｌ（3）
（5）
命题意图：有机化学
23（2013·重庆理综·28）（15分）华法林是一种治疗心脑血管疾病的药物，可由化合物E和M在一定条件下合成得到（部分反应条件略）
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