深黑色的寂寞
反应① 反应⑤ 49.写出反应类型。
反应③ 反应⑥ 50.写出结构简式。
A B
51．反应⑥中除加入反应试剂C外，还需要加入K2CO3，其目的是为了中和 防止
52.写出两种C的能发生水解反应，且只含3种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。
53. 反应②，反应③的顺序不能颠倒，其原因是 、 。 【答案】48、浓硝酸，浓硫酸，水浴加热；Br2加热 49、还原反应，取代反应
50、，
51、生成的HCl，使平衡正向移动，防止产品不纯 52、（CH3）3CONHCH3，（CH3）3CH2CONH2
53、高锰酸钾氧化甲基的同时，也将氨基氧化、最终得不到A.
【解析】本题运用正向、逆向思维相结合的方法进行推理。根据C7H8及可
确定其位甲苯，则反应①为甲苯在浓硫酸和加热的条件下与硝酸发生取代反应而生成
A: 反应①取代，②氧化，③还原，④酯化，⑤溴代（如果A先与溴在加热条件下发生取代反应，则后续发生的酯化反应中，被醇羟基取代），根据B的分子式和
的结构可知B为
代，C为
，反应⑥为取
，分子式为C6H11NO6，加入碳酸钾是中和生成的HCl，
使该反应的平衡正向移动，防止产品不纯，C的不饱和度为1，其同分异构体可发生水解反应，则含肽键，又由于只含3种不同化学环境氢原子，应该高度对称，根据有序思维可写出：（CH3）3CONHCH3、（CH3）2CH2CONH2、（CH3）2CHCON（CH3）2、
CH3CON（CH2CH3）2等。-NH2有还原性，易被氧化，因此，-NO2的还原性在-CH2的氧化
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之后，即反应②，反应③的顺序不能颠倒，另外一个原因是得不到A。
【考点定位】本题考查有机物的性质、结构简式、转化、同分异构、反应类型、反应条件控制等，考查推理能力，有序思维能力、提取信息的能力、分析问题解决问题的能力。 12．（2013·北京理综·25）（17分） 可降解聚合物P的恒诚路线如下
（1）A的含氧官能团名称是____________。 （2）羧酸a的电离方程是________________。 （3）B→C的化学方程式是_____________。
（4）化合物D苯环上的一氯代物有2中，D的结构简式是___________。 （5）E→F中反应①和②的反应类型分别是___________。 （6）F的结构简式是_____________。
（7）聚合物P的结构简式是________________。 【答案】 （1）羟基；
?（2）CH3COOH?CH3COO?H?;
(3)；（4）
；
（5）加成反应，取代反应；
（6）；
7
（7）。
2?8?2?102【解析】A不饱和度为=4，结合C的还原产物可知，A中含有一个苯环，能与
羧酸a反应酯化反应生成B，a为CH3COOH，A为，B为
，反应硝化反应生成C，为
物D苯环上的一氯代物有2种，结合
，化合
与D的分子式可知，首
先-NH2被转化-OH，再发生酚羟基与NaOH反应，同时发生酯的水解，D的结构简式是
，D发生催化氧化后，再酸化生成E，结合E的分子式可知，醇羟
基氧化为-CHO，故E的结构简式为
，根据反应信息i可知，E先发生
加成反应，再发生取代反应，最后发生水解反应生成F，F为，
加热生成G，结合G的分子式与结构特点可知，应是2分子F通过形成肽键再形成1个六元
环状，故G为，根据反应信息ii可知，P为
；
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14.（15）（2013·新课标卷Ⅱ·26）
正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。
发生的反应如下：
Na2Cr2O7
CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2CHO H2SO4加热
反应物和产物的相关数据列表如下： 正丁醇 正丁醛 沸点/。c 11.72 75.7 密度/(g·cm-3) 水中溶解性 0.8109 0.8017 微溶 微溶 实验步骤如下：
将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为90—95℃，在E中收集90℃以下的馏分。
将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集75—77℃馏分，产量2.0g。 回答下列问题：
（1）实验中，能否将 Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由
。
（2）加入沸石的作用是 。若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法是 。
（3）上述装置图中，B仪器的名称是 ，D仪器的名称是 。 （4）分液漏斗使用前必须进行的操作是 （填正确答案标号）。 a.润湿 b.干燥 c.检漏 d.标定
（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在 层（填“上”或“下” （6）反应温度应保持在90—95℃，其原因是 。 （7）本实验中，正丁醛的产率为 %。
解析：以合成正丁醛为载体考察化学实验知识。涉及浓硫酸稀释、沸石作用、仪器名称、 分液操作、分层分析、原因分析和产率计算。
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（1）不能将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，应该将浓硫酸加到Na2Cr2O7溶液，因为浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。
（2）沸石的作用是防止液体暴沸，若加热后发现未加沸石，应采取的正确方法冷却后补加，以避免加热时继续反应而降低产率。
（3）B仪器是分液漏斗，D仪器是冷凝管。 （4）分液漏斗使用前必须检查是否漏水。
（5）因为正丁醛的密度是0.8017 g·cm-3，比水轻，水层在下层。
（6）反应温度应保持在90—95℃，根据正丁醛的沸点和还原性，主要是为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。
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（7）按反应关系，正丁醛的理论产量是：4.0g×=3.9g，实际产量是2.0g,产率为：
742.0
×100%=51.3%。 3.9
参考答案：
（1）不能，浓硫酸溶于水会放出大量热，容易溅出伤人。 （2）防止液体暴沸；冷却后补加； （3）分液漏斗；冷凝管。 （4）c （5）下
（6）为了将正丁醛及时分离出来，促使反应正向进行，并减少正丁醛进一步氧化。 （7）51%
15.[化学——选修5：有机化学基础]（15分）（2013·新课标卷Ⅱ·38）
化合物Ⅰ（C11H12O3）是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。Ⅰ可以用E和H在一定条件下合成：
已知以下信息：
A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；
①B2H6
RCH=CH2 RCH2CH2OH ②H2O2/OH－
化合物F苯环上的一氯代物只有两种；
通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。 回答下列问题：
A的化学名称为_________。
D的结构简式为_________ 。 E的分子式为___________。 （4）F生成G的化学方程式为
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