冷美人
解：
CH2CHCHCH2Br2CH2CHCHCH2BrBr[H]NaOH/H2OCH2CHCHCH2OHOHCH2CH2CH2CH2OHOHO
第8章 醛、酮、醌
8.5.1 命名下列各化合物
(1)
CH3(CH3)2CHCHCHOOOCH3 (2)
CH2CCHCH3
OCH2(3)
CH2CHCCH (4) OCH3O(5)
HOCHO (6)
CH2CCH2
OOOCHCHCCH3(7)
CH3C (8)
CH3OOHCH3
HCH3CH3H(9) CHO (10) H
解： (1) 2,3-二甲基丁醛
(3) 1,4-戊二烯-3-酮 (7) 3-己烯-2,5-二酮 (9) 反-2-甲基环己基甲醛 8.5.2 写出下列各化合物的结构式
(1) 对羟基苯乙酮 (3) 苄基苯基甲酮 (5) 3-甲基环已酮 (7) 3-methyl-3-butenal (9) 4-chloro-2-pentanone
O
(2) 苄基异丙基甲酮或3-甲基-1-苯基-2-丁酮 (4) 5-甲基-2-异丙基环己酮 (8) 2-甲基-1,4-萘醌 (10) 顺-2,5-二甲基环己酮
(5) 4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (6) 二苄基甲酮或1,3-二苯基丙酮
(2) 邻甲氧基苯甲醛 (4) 4-甲基-3-戊烯-2-酮
(6) 柠檬醛（(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯醛） (8) benzaldehyde
解：(1) HOCO(10) 2,2-dimethylcyclohexanecarbaldehyde
CHOOCH3 (2) CH3O(3)
OCH2C (4)
(CH3)2CCH3CHCCHOCH3
(5)
CH3 (6)
(CH3)2CCHCH2CH2CCH
(7)
CH3CH2CClCHOCH2CHO (8)
CHOCH3CH3OCH2CCH3(9)
CH3CH (10)
8.5.3 写出分子式为C5H10O的所有醛酮的结构式和名称 解：CH3CH2CH2CH2CHO
CH3CH3CH2CHCHO
CH3CH3CHCH2CHO (CH3)3CCHO
2-戊醛 甲基丁醛 3-甲基丁醛 2,2-二甲基丙醛
OCH3CCH2CH2CH3O
CH3CCH(CH3)2
甲基丙基甲酮或2-戊酮 甲基异丙基甲酮或3-甲基-2-丁酮
OCH3CH2CCH2CH3
二乙酮或3-戊酮
8.5.4 试用下列各试剂分别与苯乙醛和苯乙酮进行反应，写出产物的结构和类别
(1) a. 硼氢化钠; b. H3O+ (2) a. 溴化甲基镁; b. H3O+ (3) 甲醇/H+ (4) 苯肼 (5) 氰化钠+硫酸 (6) Tollens试剂
CH2CH2OHOH解：(1) (伯醇)；
CHCH3(仲醇)
OHOHC(CH3)2(叔醇)
(2)
CH2CHCH3 (仲醇)；
(3)
CH2CH(OCH3)2CH3C(OCH3)2 (缩醛或缩酮)
(缩醛)；
CH3(4)
CH2CHNNH (苯腙)；
CNNH (苯腙)
OH(5)
CH2CHCN (α-氰醇)； 苯乙酮不反应
(6)
CH2COOH (羧酸)； 苯乙酮不反应
8.5.5 完成下列反应，写出主要产物
(1) (2)
OO + HCN
干燥HClO + HOCH2CH2OH CHO(3)
O稀 OH-Δ1. KMnO4, H2O2. H+NaBH4
(4) (5)
O
COCH3 + NaOH + I2(6)
O+ H2Pt (7)
O+ HCN1,4-加成 浓NaOH(8) CH3OOHCHO + HCHO O解：(1)
HOCN (2)
O
COOH+ HCHO
(3)
HO
OOH(4)
； COONa+ CHI3
(5)
(6)
OH (7)
O
CN (8) CH3OCH2OH + HCOONa
8.5.6 下列化合物中，哪些既可与HCN加成，又能起碘仿反应？
(1) CH3CH2CH2OH (2) CH3CH2CHO (3) CH3CH2COCH3 (4) CH3CH2OH
OHOCH3 (6)
CCH3 (7)
O (8) CH3CHO
(5)
CH解：与HCN加成的是醛、脂肪族甲基酮和8个碳以下的环酮；发生碘仿反应的是有三个α-H的羰基化合物或含三个β-H的醇。 所以只有(3), (8) 既可与HCN加成，又能起碘仿反应。8.5.7 将下列羰基化合物按发生亲核加成反应的难易顺序排列。
CH3CHO；CH3COCH3；CF3CHO；CCl3CHO 解：羰基碳所带的正电荷程度越高，越容易反应；羰基碳所连基团的体积越小，空间位阻越小，越容易反应。所以，它们的活性顺序是：CF3CHO＞CCl3CHO＞CH3CHO＞CH3COCH3 8.5.8 已知镇咳药苯哌丙醇(diphepanol)的结构如下，其制备反应的最后一步涉及使用Grignard试剂，试写出完成此步反应所需的可能反应物的结构式。
CH3(C6H5)2COHCHN 解：苯哌丙醇为叔醇，但连羟基的碳原子上有两个相同不基团苯基，所以，可能的反应物有两种：
OCH3+XMgCHNOCH3CHN+XMg(1)
C；(2)
C
8.5.9 给出采用不同羰基化合物与Grignard试剂反应生成下列各醇的可能途径，并指出哪些醇尚可用醛或酮加以还原制得。
OH(1)
(CH3)2CHCH2CH2OH
CHCH2CH3
(2) (CH3)3CCH2(3)
OH
解：(1) 仲醇，由Grignard试剂反应，有两种可能的途径：
O(CH3)2CHCH2CH2CH+ XMgCH2OCH3
或
(CH3)2CHCH2CH2MgX +HCOCH2CH3
还可由
(CH3)2CHCH2CH2CCH2CH3还原制得；
(CH3)3CMgX + HCHO；(2) 伯醇，还可由(CH3)3CCHO由Grignard试剂反应，只有一种途径：
还原制得
(3) 叔醇，由Grignard试剂反应，有三种可能的途径：
