冷美人
（3） (CH3)3CCH2CH2OH （4） (CH3)3CCH2COOHOO（5）
CH3OH
CH3CH2CHCH2CH3
COOH（6）
COOH OCO（7）
（8） （9）
OOCOCCH3
OCH3CCCOOC2H5CH3C2H5OH（10） CHCHCHCHCOO322OHOBr（11） HCCCCOOCH325 CH3
9.5.4 为什么α，β-不饱和酸的酸性比相应碳原子数的饱和酸的酸性强？
解：原因有二：其一是饱和酸羟基碳为sp3杂化，不饱和酸的羟基不饱和碳为sp2或sp杂化。sp3杂化轨道中s成分少于sp2和sp，s成分多的碳碳键吸电子能力强利于羧酸解离出H+；其二是α，β-不饱和酸解离出H+后，共轭体系有所延长，该羧酸根负离子稳定性大于饱和羧酸根负离子，所以α，β-不饱和酸的酸性强于相应碳数的饱和酸。
9.5.5 将下列化合物按酸性由强到弱的顺序排列
（1）乙酸、丙二酸、草酸、苯酚
（2）乙酸、α-三氟乙酸、α-溴乙酸、α-二溴乙酸 解： （1）草酸>丙二酸>乙酸>苯酚
（2）α-三氟乙酸>α-二溴乙酸>α-溴乙酸>乙酸
9.5.6．按要求排序：
（1）按水解活性排出下列化合物的顺序：
乙酸酐、乙酸乙酯、乙酰胺、乙酰氯 （2）按酯化反应由易到难排出下列化合物的顺序：
HCOOHCOOHCOOHCOOH
CH3C(CH3)3（3）按与苯酚反应由快到慢排出下列化合物的顺序：
丙酸、丙酰氯、丙酸酐
（4）按水解反应速度排出下列化合物的顺序： CH3COOC2H5 Cl3CCOOC2H5 ClCH2COOC2H5
解：1. 乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸乙酯＞乙酰胺
2．
HCOOH＞COOH＞COOH＞COOH3．丙酰氯＞丙酸酐＞丙酸、 CH3C(CH3)3 4．Cl 3CCOOC2H5＞ClCH2COOC2H5＞CH3COOC2H59.5.7 用化学方法鉴别下列化合物
（1）甲酸、草酸、乙酸
（2）丁酮、乙酸乙酯、3-丁酮酸、丁酰胺 （3）安息香酸、肉桂酸、苯乙酸 （4）苯甲酸，对甲苯酚酸、苄醇 （5）丁酮、草酰乙酸乙酯、乙酸乙酯 解：（1）
甲酸褪色KMnOTollens试剂银镜草酸4褪色（－）H乙酸（－）
（2）
3-丁酮酸黄色NaHCO3浑浊丁酮2,4-二硝基苯肼黄色气体通入石灰水中（－）乙酸乙酯（－）NaOH/H2O（－）丁酰胺（－）NH3
（3）
安息香酸肉桂酸苯乙酸KMnO4（－）褪色褪色Br2/CCl4褪色（－）
使澄清石灰水浑浊（4）
苯甲酸苄醇对甲苯酚酸FeCl3（－）（－）紫色NaHCO3CO2（－）
（5）
丁酮I2+NaOH草酰乙酸乙酯乙酸乙酯黄色（－）黄色溴水（－）褪色
9.5.8 完成下列转变 （1）正丙醇→丙酰氯 （2）正丁醇 → 丁酸正丁酯 （3）苯 → 苯甲酰胺 （4）甲苯 → 苯甲酸酐 （5）丙烯 → 丙酸异丙酯 解：1.
CH3CH2CH2OHKMnO4CH3CH2COOHSOCl2CH3CH2COCl
2.CH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2COOHK2Cr2O7H2SO4CH3CH2CH2COOHHCH3CH2CH2COOCH2CH2CH2CH3+CH3CH2CH2CH2OH
3.CH3ClAlCl3COClCH3KMnO4COOHSOCl2NH3CONH2
4.CH3KMnO4COOHSOCl2COClCOONaOOCOC
5.CH3CHCH2① B2H6②H2O2, OHCH3CH2CH2OHKMnO4CH3CH2COOH
SOCl2CH3CH2COCl
H2O,H+CH3CHCH3OHCH3CHCH2CH3CH2COCl+CH3CHOHCH3OCH3CH2COCH(CH3)2
9.5.9 某液体物质，分子式为C6H12O2，酸性水解生成酸（A）和醇（B）,用铬酸氧化（B）生成（A），原来化合物的结构是什么？写出每一步的反应式。
解：酸性水解生成酸与醇的化合物是酯，由生成的醇氧化后得到酸，碳原子数不改变。据此，可以确定原来的化合物是丙酸丙酯（CH3CH2COOCH2CH2CH3）。
OH2O,HCH3CH2COOHCH3CH2COCH2CH2CH3(A)CH3CH2CH2OHK2Cr2O7/H2SO4CH3CH2COOHCH3CH2CH2OH(B)
9.5.10 有一未知的酯，分子式为C5H10O2，酸性水解生成酸（A）和醇（B），用PBr3处理（B），生成溴代烷（C），当（C）用KCN处理，则生成（D），酸性条件下水解（D）生成酸（A），原来的酯的结构与名称是什么？试推测（A）、（B）、（C）、（D）的结构并写出反应方程式。
O按题意，原来的酯是丙酸乙酯（CH3CH2COCH2CH3）。
解：
反应式为： OCH3CH2COCH2CH3H2O,HCH3CH2COOH(A)CH3CH2OH(B)PBr3KCNCH3CH2Br(C)CH3CH2CN(D)H2OHCH3CH2OH(B)CH3CH2COOH
9.5.11 有三种化合物的分子式均为C3H6O2，其中（A）能与NaHCO3反应放出CO2, （B）和（C）则不能。（B）和（C）在NaOH溶液中加热均可发生水解，（B）的水解溶液蒸馏出的液体能发生碘仿反应，而（C）的则不能。试推测（A）、（B）、（C）的结构。 解：A为: CH3CH2COOH B为: HCOOCH2CH3 C为: CH3COOCH3
第10章 羟基酸和酮酸
10.5.1 命名或写出下列化合物的结构式：
（1）乙酰乙酸 （2）草酰琥珀酸 （3）柠檬酸 （4）乙酰乙酸乙酯
.7.HOOCCOCH2COOC2H56.CH3CH2CHCH2COOH5 HOOCCOCH2CH2COOH
OH解：
1.CHCOCHCOOH 2.HOOCCOCHCH2COOH32 COOHOH
3.HOOCCH2CCH2COOH4.CH3COCH2COOH
COOH5. α-戊酮二酸 6.β-羟基戊酸 7. α-丁酮二酸氢乙酯（草酰乙酸乙酯） 10.5.2 写出下列各反应的主要产物:
PBr3
1. CH3CHCH2COOH2.C6H5COCH2COOH浓NaOH
OH稀H2SO4稀HNO3
CHCOOH3. OH
4. HOOCCH2COCOOH[H]酶
5.CH3COCOOH+NH3
OH+CH3COCl6. COOH COOCH3+CH3COOC2H5C2H5ONa7. 解：
1.CH3CHCH2COOH1.PBr3CH3CHCH2COBrBrC6H5COCH3 +CO2+CH3COONaC6H5COONa
OH浓NaOH2.C6H5COCH2COOH稀HNO3CCOOHOOOO稀H2SO4CHO3.CHCOOHOH4. HOOCCH2COCOOH酶OCH3COCOOH+CO2NH5.CH3COCOOH[ CH3CCOOH]3OH+NH+CH3COCl6.COOH[H]CH3CHCOO-OCOCH3COOHNH3+7.COOCH3+CH3COOC2H5C2H5ONaCOCH2COOC2H5
