高含量氟磺胺草醚原药合成(3)

凌波痕湮逝 分享 2021-06-02 下载文档

以摩尔比为缩合物∶硝酸∶硫酸=1∶1.4∶2.9,反应时间6h,此条件下温度对反应的影响见表1。

表1 温度对反应的影响

2.2.3  加料方式及硫酸滴加时间对反应的影响

从(2)式可知,体系中的硫酸浓度会影响到NO2+离子浓度,也就影响了硝化速度和硝化能力。以摩尔配比为缩合物∶硝酸∶硫酸=1∶1.4∶2.9,反应时间6h,反应温度为0℃~5℃,此试验条件下硫酸滴加时间及加料方式对反应的影响见表3。

表3  加料方式及硫酸滴加时间对反应的影响

从表1可看出,反应温度对生成的三氟羧草醚含量和收率都有一定影响,为了得到较高含量中间体,以0℃~5℃反应温度较为合适。

2.2.2  硝酸比与硫酸脱水值对反应的影响

本硝化反应是芳环上的亲电取代反应,且缩合物芳环上有吸电子取代基-COOH和-O-基团,比较难硝化,所以硝酸与硫酸的配比对反应影响很大。

 (2)

硝化反应介质中NO2离子浓度的大小是硝化能力

从表3可看出硫酸与硝酸混合后滴加三氟羧草醚工艺平均收率为86.3%,含量为82.1%,而先加硝酸后滴加硫酸工艺平均收率为90.5%,含量为85%,明显比混酸滴加工艺好。从硫酸滴加时间来看,保持在2h左右的滴加时间比较适宜,太短会影响到产品质量。

强弱的一个重要标志,硝化能力太弱,会使反应太慢,甚至反应不完全,硝化能力太强,虽然反应快,但是容易发生多硝化副反应,并且会消耗太多硫酸。从(2)式可看出,缩合物带来的水与反应中生成的水,

2.3  氟磺胺草醚的合成


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