柒夏过渡金属硫化物对Claus尾气催化加氢制备硫化氢的影响
催化剂负载量（质量分数）!"
!#!$!%!$%&
’())(*)+)*,)())+-*’)*,)+.*-)*’)+,
*.)*,)/0’())(()+)*,)())+-*’)*,)+.
*.)*1)23’(,)4))+)(+)(()+-*.)())+.
*1)
(*)
注：5*!67*体积比为’，8569:’)));<（!=
>）。硫化物上的6空位和氧化铝载体上的酸性位［’］
。据
此可以推测，具有相同!?@A*7(载体的不同过渡金属硫化物催化剂对于反应（*）的活性是相近的，其活性差异主要来源于各种金属硫化物对反应（+）的不同催化活性。催化反应后的%&、/0、23催化剂的BCD分析表明（见图*），%&+)和%&+.都为%&6*相，说明%&催化剂中的活性相为%&6*，*种催化剂的活性差异是因为%&+.比%&+)具有更多的活性中心。/0+-与/0+)物相有所不同，/0+-主要为/06*和/0(64的混合相，
而/0+)除含有/06*和/0(64外，还有部分的/016,，可以看出随着负载量的增加，/0催化剂的活性相由贫硫态向富硫态变化，但要判断哪一种物相是主要的催化活性相较困难。23+)催化剂中主要存在236，仅有少量的236*，而23+-中主要是236*和23.6（,23.6,被认为是236和236*的混合体
［-］
），这说明236*的活性远高于236。另外催化反
应后的23+.催化剂虽然以236*为主，但由于+."质量分数的高浸渍量使得236*结晶完好
（%&+.与%&+)相比区别不大）
，活性位反而减小，同时大晶粒的236*还会堵塞载体部分孔道，从而降低催化剂的比表面积，因此23+.与23+-相比，其催化活性明显降低。
在67*还原为单质6的反应中，
黄铁矿型的#6*是23系（23、/0、%&）
催化剂反应后唯一存在的硫化物［.］，而该催化反应体系中只有%&催化剂反应
后全为%&6万方数据*。这与*种反应体系的5*!67*比
（该反*（该反应为)F-"，文献［.］中为-"）不同有关。最新的研究结果表明，/06*、236*中的晶格硫较易与5*
结合，以5［1?+)］
*6的形式逸出。因此在本文的反应
条件下，/0、23催化剂出现了贫硫相，降低了其催化活性，从而相比之下%&+.具有较佳的催化效果。
（G）%&催化剂+—!?@A*7(；
*—%&6*（H）/0催化剂
+—!?@A*7(；
*—/06*；(—/0(64；4—/016,（I）23催化剂
+—!?@A*7(；
*—236*；(—23.6,；4—236反应条件：5*!67*:’，8569:’)));<（!=
>）图*23、/0、%&催化剂反应后BCD谱图
"结语
在将/AGJK尾气中的67*加氢还原为5*6的反
应中，一系列负载型过渡金属硫化物的催化活性按大小可以分为4组：%&、/0、23L#0、8、/JL/MLNO、#O。针对第一组(种元素进行物相分析表明，%&催化剂的活性相为%&6*，而/0、23催化剂的活性相除/06*和236*外，
还含有其他贫硫相。上述结果有助于寻找和筛选具有工业用途的新型廉价的低温/AGJK尾气加氢催化剂。
（下转第4(页）
