十里红妆苯 苯酚 反应物 液溴、苯 溴水、苯酚 催化剂 需要FeBr3催化 不需要催化剂 取代氢原子数 1 3 反应速率 慢 快 注意：a、苯酚溶液虽然显酸性，但酸性极弱，不能使酸碱指示剂变色。
b、苯酚的酸性比碳酸弱，但比HCO3－的酸性强。苯酚会与Na2CO3溶液反应：C6H5OH＋Na2CO3→C6H5ONa＋NaHCO3，向苯酚钠溶液中通入CO2时，无论CO2过量与否，产物均为NaHCO3。
四 、醇和酚的比较
物质 乙醇 苯甲醇 苯酚 官能团 醇羟基—OH 醇羟基—OH 酚羟基—OH —OH与链烃—OH与苯环直接相—OH与苯环侧结构特点 基相连 连 链碳原子相连 与钠反应、取代反应 弱酸性、取代反应 主要化学性质 氧化反应、酯化反应 显色反应、加成反应 无酸性，不与NaOH反应 氧化反应 将灼热的铜丝插入醇中，有刺激与FeCl3溶液反应显特性 性气味生成(醛或酮) 紫色 第二节 醛 一、醛
1、含义：由醛基（—CHO）与烃基组成的化合物 2、醛的分类
1）按醛基数目：区分为一元醛、二元醛、多元醛 2）按烃基饱和度：区分为饱和醛、不饱和醛
2）按烃基是否含有苯环：区分为脂肪醛、芳香醛 3、通式
1）一元醛：R—CHO
2）一元饱和醛：CnH2n+1—CHO或CnH2nO
分子式相同的醛、酮、烯醇互为同分异构体 4、醛的状态
除甲醛为气体，其他醛常温下都呈业态或固态，醛类的熔沸点随 碳原子数的增加而升高 26
二 、乙醛
1、基本机构
结构式： 结构简式：CH3CHO
分子式：C2H4O 2、物理性质
无色，液体，有刺激性气味，液体的密度比水小，沸点低，易挥发， 能跟水、乙醇、氯仿等互溶，有毒， 3、化学性质
乙醛的化学性质主要由醛基决定 1）氧化反应
a、与银氨溶液反应（水浴加热） I、银氨的制取
在洁净的试管中加入1 mL 2%的AgNO3溶液，然后一边摇动试管，一边逐滴滴入2%的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止(这时得到的溶液通常叫做银氨溶液)，银氨必须现用现制，使用长期保存的银氨有爆炸的危险 Ag＋＋NH3·H2O＝AgOH↓＋NH4＋
AgOH＋2NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]＋＋OH－＋2H2O II、乙醛和乙醛的反应 滴入3滴乙醛溶液，振荡后将试管放在热水浴中温热，观察现象。 CH3CHO＋2Ag(NH3)2OH → CH3COONH4＋2Ag↓＋3NH3↑＋H2O
III、实验现象：试管内壁附着了一薄层光亮如镜的金属 b、与新制氢氧化铜的反应
I、实验操作：在试管中加入2 mL 10%的NaOH溶液，滴入4～6
滴2%的CuSO4溶液，振荡后加入0.5 mL乙醛溶液，加热至沸腾，观察现象
CH3CHO＋2Cu(OH)2 → CH3COOH＋Cu2O↓＋2H2O
乙醛与新制Cu(OH)2悬浊液的反应可用于在实验室中检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖
c、催化氧化： 2 CH3CHO＋O2 → 2CH3COOH d、燃烧： 2 CH3CHO＋5O2 → 4CO2＋4H2O e、可使酸性高锰酸钾或溴水褪色 2）加成反应(还原反应)
CH3CHO＋H2 → CH3CH2OH(还原反应)
27
三、甲醛（38%的甲醛溶液称为福尔马林） 1、甲醛的结构
结构式： ,相当于有两个醛基,故发生氧化反应： [O]→ ― ― (C—H之间插进一个氧原子)，即生成
H2CO3，再分解为CO2和H2O。 2、化学性质
1）加成反应：HCHO＋H2 → CH3OH 2）氧化反应： a、银镜反应：
HCHO＋4Ag(NH3)2OH → 4Ag↓＋6NH3＋2H2O＋(NH4)2CO3
b、与新制的Cu(OH)2悬浊液反应：
HCHO＋4Cu(OH)2 → 4H2O＋2Cu2O↓＋H2CO3
c、催化氧化：2HCHO＋O2 → 2HCOOH d、燃烧：HCHO＋O2 → CO2＋H2O
补充1：醛基与醛的关系以及醛基的性质与检验 1、醛基与醛的关系
1）醛基为醛类有机物的官能团，因此醛中一定含醛基，
而含醛基的物质不一定是醛。
2）含醛基的物质主要有：①醛类；②甲酸；③甲酸盐；
④甲酸某酯；⑤其他含醛基的多官能团有机物。
2、醛基的性质与检验 *
1）性质
醛基可被氧化剂氧化为羧基，也可被H2还原为醇羟基，
因此既具有还原性，也具有氧化性，可用图示表示如下：
2）检验
a、能和银氨溶液发生银镜反应 实验中注意事项：
I、试管内壁(玻璃)要光滑洁净； II、银氨溶液要现用现配；
III、银氨溶液的制备、乙醛的用量要符合实验规定； 28
IV、混合溶液的温度不能太高，受热要均匀，以温水浴
加热为宜；
V、在加热过程中，试管不能振荡。
b、与新制Cu(OH)2反应产生红色沉淀
实验中注意事项： I、Cu(OH)2要新制；
II、制备Cu(OH)2是在NaOH溶液中滴加少量CuSO4
溶液，应保持碱过量；
III、反应条件必须是加热煮沸。
注意：Ag(NH3)2OH、新制Cu(OH)2的氧化性较弱，因而氧化性较强的
酸性高锰酸钾溶液、溴水等均能氧化醛类物质。
醛类物质都含有醛基，所以都能够发生上述两个反应。化学方程式
可表示为：
RCHO＋2Ag(NH3)2OH → RCOONH4＋2Ag↓＋3NH3＋H2O RCHO+2Cu(OH)2+NaOH → RCOONa+Cu2O↓+3H2O 这两个反应是醛类的特征反应。
补充2：能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色的有机物
官能团 试剂 溴水 KMnO4 烯烃 褪色 原因 √ 加成 √ 氧化 炔烃 褪色 原因 √ 加成 √ 氧化 苯的同系物 褪色 原因 × —— √ 氧化 醇 褪色 原因 × —— √ 氧化 酚 褪色 原因 √ 取代 √ 氧化 醛 褪色 原因 √ 氧化 √ 氧化 注意：直馏汽油、苯、CCl4、己烷等分别与溴水混合，则能通过萃取作用使溴水中的溴进入非极性有机溶剂而被萃取，使溴水褪色，但属于物理变化
第三节 羧酸和酯
一、羧酸
1、羧酸的定义：羧基和烷基直接相连形成的化合物称为羧酸 2、分类
1）按羧基数目：分为一元羧酸、二元羧酸、多元羧酸 2）按烃基饱和度：分为饱和羧酸、不饱和羧酸 3）按分子中是否含有苯环：分为脂肪酸、方向算 3、通式：一元羧酸：R—COOH，饱和一元羧酸：CnH2n+1—COOH或CnH2nO2 4、代表物质：乙酸（俗称醋酸）
1）乙酸的基本结构
机构式： 结构简式：CH3COOH
29
2）乙酸的物理性质
具有刺激性气味的液体，熔点为16.6 ℃，易凝结成像冰一样的晶体，无水乙酸又称冰醋酸。乙酸易溶于水和乙醇
3）乙酸的化学性质
a、酸性CH3COOH ? CH3COO - +H +
b、取代反应（酯化反应）
实验步骤：在一试管中加入3 mL乙醇，然后边摇动试管边
慢慢加入2 mL浓硫酸和2 mL冰醋酸。按如图所示连接好装置。用酒精灯小心均匀地加热试管3～5 min，产生的蒸气经导管通到饱和碳酸钠溶液的液面上。
CH3COOH+HOCH2CH3 ? CH3COOCH2CH3+H2O
实验现象：碳酸钠饱和溶液的液面上有透明的油状液体产生，并可闻到香味。
实验结论：在有浓硫酸存在和加热的条件下，乙酸与乙醇
发生反应，生成无色、透明，不溶于水，有香味的油状液体。
注意：
I、浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂。
II、收集试管中加入的是饱和Na2CO3溶液，主要作用有两个：其一使
混入乙酸乙酯中的乙酸跟Na2CO3反应而除去，同时还能使混入的乙醇溶解；其二使乙酸乙酯的溶解度减小，易分层析出。
III、装置中的斜长导管起到了对反应物的冷凝回流作用，同时导管末
端切莫插入液体内，以防止液体倒吸。
IV、乙酸乙酯的分离：由于乙酸乙酯难溶于Na2CO3溶液，且比水的密
度小，故用分液漏斗分液，取上层液体。
5、羧酸的化学性质
羧酸的化学性质与乙酸相似，主要取决于羧基官能团。在羧基的结构中，下面两个部位的键容易断裂：
1）当O—H键断裂时，具有酸性
2）当C—O键断裂时，—OH被其他基团取代，能发生酯化反应 30
