雅有古意11
化学反应动力学基础二：
ZAB＝?d2ABNANBVV8RT??22＝?d2ABL8RT???A??B? μ
＝
MAMB
MA＋MB若体系只有一种分子：
22?NA??dAA?ZAA＝?2V??8RTRT2＝2?d2?A?2 LAA?MA?MA碰撞参数：b＝dABsinθ
?12b22碰撞截面：???ur1－sin?＝?r?1－2?2?dAB‘r???? ???c2??反应截面：?r＝?b2－r＝?dAB?1??rkSCT（T）＝?d2AB??? ?8kBT??C?8RT?EC?2?exp?－＝?dLexp?－? AB???????RT??kBT?RT?E?exp?－C? ?MA?RT?kSCT（T）＝2?d2AALkTk＝Bc?h??1－n??????－??rH??kBT?rSmm?exp??exp??R??RT?＝hc??????1－n?－??rG?mexp??RT??? ??????几个能量之间的关系：Ea＝Ec＋RT/2＝E0＋mRT＝??H＋1－???rmB?RT
B????式中??B是反应物形成活化络合物时气态物质的代数和，对凝聚相反应，??BBB?＝0。对气相反应也可表示为：Ea＝?? Hrm＋nRT （式中n为气相反应的系数之和）
原盐效应：lgk＝2zAzBAI k0弛豫法：36.79％ 对峙反应 k1k－11?的表达式 k1＋k－1 k2（[A]e＋[B]e）＋k－1 AP PA+Bk2k－1 12
Ak1k－2k2k－2G+H K1＋2k－2xe k2（[A]e＋[B]e）＋k－2（[G]e＋[H]e） A+BG+H 界面现象
??????????S???S??与T的关系：? ＝－＝－?????????A?T,V,nB??A?T,p,nB??T?A,V,nB??T?A,p,nB????两边均乘以T，???0，即?的值将随温度升高而下降，所以若以绝热方式扩
??T?大表面积，体系的温度必将下降。
?11?’＋‘＝?杨－拉普拉斯公式：ps
?R?1R2?‘‘’? R’若为球面R’1R2为曲率半径，1＝R2＝R ??2?‘，平面R’R12?? ps?0。液滴愈小，所受附加压力愈大；液滴R呈凹形，R‘为负值，ps为负值，即凹形面下液体所受压力比平面下要小。
2?2?cos?毛细管：ps＝＝Δρgh Δρgh＝（R为毛细管半径）
RR开尔文公式：p0和p分别为平面与小液滴时所受的压力
ps＝
?p RTl??np0??2?Vm?l?2?M?＝＝ ‘’?R?R?g对于液滴（凸面R‘>0），半径愈小，蒸汽压愈大。
对于蒸汽泡（凹面R‘<0），半径愈小，蒸汽压愈小。 两个不同液滴的蒸汽压：RTlnp22?M?11?? ＝－’?‘??p1??R2R1?lnc12?M 溶液越稀，颗粒越大。 ＝‘c0RT?R液体的铺展：?2，3??1，3＋?1，2
非表面活性物质使表面张力升高，表面活性物质使表面张力降低。 吉不斯吸附公式：?2＝－a2d? ?2为表面超额
RTda2若d?da?0，?2>0，正吸附；d?da?0，?2<0，负吸附。
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表面活性物质的横截面积：Am＝
1 L?2粘附功：Wa＝－?G＝?g－s＋?g－l－?l－s Wa值愈大，液体愈容易润湿固体，液固界面愈牢。
内聚功：Wc＝－?G＝2?g－l 浸湿功：Wi＝－?G＝?g－s－?l－s 铺展系数：?＝－?G＝?g－s－?g－l－?l－s ??0，液体可在固体表面自动铺展。
?s－g－?l－s接触角：cos?＝
?l－gapVLangmuir等温式：?＝ θ：表面被覆盖的百分数。 ＝1＋apVma2p2p1p ＝ 离解为两个分子：?＝ ＋1122VVmaVm1＋ap11apAa'pB混合吸附：?A＝ ?B＝ 即：?i＝1＋apA＋a'pB1＋apA＋a'pBaipi1＋?aipi1i
BET公式：V＝VmCp?pS－p??1＋?C－1??1n?p?pS??
弗伦德利希等温式：q＝kp 乔姆金吸附等温式：?＝RT?ln?A0p?
吸附剂的总表面积：S＝AmLn n＝Vm/22400cm3mol－1
kap气固相表面催化反应速率：单分子反应：r＝2AA（产物吸附很弱）
1＋aApAk2aApAr＝（产物也能吸附） 1＋aApA＋aBpB双分子反应：r＝k2?A?B＝k2aAaBpApB?1＋aApA＋aBpB?2（AB都吸附）
k2aApApBr＝k2pB?A＝（AB均吸附，但吸附的B不与吸附的A反应）
1＋aApA＋aBpB 14
r＝k2aApApB（B不吸附）
1＋aApA
胶体分散体系和大分子溶液
布朗运动公式：x＝RTt＝2Dt （D为扩散系数）
L3??rRT1
L6??r球形粒子的扩散系数：D＝渗透压：?＝nRT＝cRT 渗透力：F＝?A＝ART?c2－c1? 扩散力＝－F V沉降平衡时粒子随高度分布公式：RTln2?24?2A2?V2?n1－n22瑞利公式：I＝ ?242???n1＋2n2?2N24＝－?r3??粒子－?介质?gL?x2－x1? N13?电势 表面电势?0?? Stern电势???? 电解质浓度增加?电势减小。 电泳速度：u＝??E k＝6时为电泳，k＝4时为电渗。 k???RT＝＋A2c cMn大分子稀溶液渗透压公式：
