半岛未凉°21)0.509( mol kg A --=?。
解：对于混合电解质溶液，在计算离子强度时，要把所有的离子都计算在内。但在计算离子平均活度因子时，只用到相关电解质离子电荷数。
10．298 K 时，当2MgCl 和4CuSO 溶液的浓度都等于10.025 mol kg -?，并假定它们能完全电离。试分别计算这两种溶液的
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（1）离子强度I 。
（2）离子平均质量摩尔浓度m ±。
（3）离子平均活度因子γ±，已知11
2
0.509(mol kg )A --=?。
（4）电解质的离子平均活度a ±和电解质的活度B a 。 解 （1）离子强度根据第8题的简便的方法计算 （2）根据平均质量摩尔浓度m ±的定义，(
)()
1
1
B m m m m ννννν
ν
ν
ν+-+-±+-+-
==
（3）利用Debye-H ?ckel 极限公式 I z z A -+±-=γlg ，
（4） 已知 m a m
γ±±±
= ， B a a ν
±= 11．有下列电池，写出各电池的电极反应和电池反应 （1）++2++2H H Ag Pt H ()H () || Ag ()Ag(s)p a a ||| （2）Ag(s)AgI(s)() ||Cl () AgCl(s)Ag(s)a a ---
-
I Cl ||I || （3）22H Pt H ()NaOH()HgO(s)Hg(l)p a |||| （4）3212Ag Pt Fe (),Fe () || Ag ()Ag(s)a a a ++++||
解：（1）负极 22H H H ()2H ()2e p a ++
-
??→+ 正极 ++Ag 2Ag ()2e 2Ag(s)a -+??→
净反应 +2+2H Ag H H ()2Ag ()2H ()2Ag(s)p a a +++=+ （2） 负极 Ag(s)()Ag (s)e a --
-+??→+I I I 正极 AgCl(s)e Ag(s)Cl () a --
-
+??→+Cl 净反应 AgCl(s)()AgI(s)Cl ()a a ---
-
+=+I Cl I （3） 负极 22H 2OH H ()2OH ()2H O(l)2e p a --
-
+??→+ 正极 2OH HgO(s)H O(l)2e 2OH ()Hg(l)a --
-
++??→+ 净反应 22H 2H ()HgO(s)Hg(l)H O(l)p +=+
（4） 负极 2321Fe ()Fe ()e a a ++-
??
→+
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正极 Ag Ag ()e Ag(s)a ++-+??→
净反应 2321Ag Fe () Ag ()Fe ()Ag(s)a a a +++++=+ 12． 试将下述化学反应设计成合适的电池 （1）++Ag Cl AgCl(s)Ag ()Cl ()a a --=+
（2）2323Fe Ag Fe Fe ()Ag ()Fe ()Ag(s)a a a +++++++=+ （3）222H 2O 22H ()O ()2H O(l)p p += （4）++2H OH H O(l)
H ()OH ()a a --+
（5）234234Sn Tl Sn Tl Sn ()Tl ()Sn ()Tl ()a a a a +++++
+
+
+
+=+
解 ：（1）生成物+
Ag 是由Ag(s)氧化而来的，所以电极++Ag Ag(s)Ag ()a |做阳极， 难溶盐电极Cl Cl ()AgCl(s)Ag(s)a --
||做阴极，所设计的电池为 然后写出电极反应和电池反应进行验证。
负极 Ag Ag(s)Ag ()e a ++-??→+ 正极 AgCl(s)e Ag(s)Cl () a --
-
+??→+Cl 净反应 Ag AgCl(s)Ag ()Cl ()a a +-+-=+Cl 说明设计的电池是正确的。同理，其余设计的电池为
（2） 3232Fe Fe Ag Pt Fe (),Fe () || Ag ()Ag(s)a a a ++++++|| （3） 222H 2O Pt H ()H OH )(aq)O ()Pt p p +
-||(或|| （4） ()()()()22
H
OH Pt | H |H ||OH |H |Pt p a a p +
-
+
-
（5）
423423Tl Sn Sn Tl Pt Sn (),Sn ()||Tl (),Tl ()Pt a a a a ++++++++||
13．分别写出下列两个电池在作为原电池和电解池时的电池反应，并判断是否有可能成为可逆电池。
(1) Zn(s)│H 2SO 4(aq)│Cu(s) (2) Pt │H 2(p )│HCl(aq)│AgCl(s)│Ag 解： (1) 作为原电池时
负极，氧化 22Zn Zn(s)Zn ()2e
a ++
-??→+-
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正极，还原 22H H 2H ()2e H ()a p ++-
+??→
电池净反应为： 2222H H Zn Zn(s)2H ()Zn ()H ()a a p ++++
+??→+
作为电解池时：在正极（即阳极）上，Cu(s)氧化，在负极（即阴极）上，H +还原 阳极，氧化 22Cu Cu(s)Cu ()2e a ++-
??→+
阴极，还原
22H H 2H ()2e H ()a p ++-
+??→
电解池的总反应为： 2222H H Cu Cu(s)2H ()Cu ()H ()a a p +++
+
+??→+
同一个电池，在分别作为原电池和电解池时，电池反应不是互为逆反应，所以电池(1)不可能成为可逆电池。
(2) 作为原电池时的电池反应为
1
2
H 2(g)＋AgCl(s) → Ag(s)＋HCl 作为电解池时的电池反应为：
Ag(s)＋HCl →
1
2
H 2(g)＋AgCl(s) 电池(2)的电池反应，在充、放电时是互为逆反应，所以电池(2)有可能成为可逆电池，只要在充、放电时的电流为无限小值。
14．在 298 K 时，有下述电池：
试计算电池的电动势E ，并判断该电池反应能否自发进行？已知Cl AgCl Ag 0.222 3 V E -
=||，
Br AgBr Ag 0.071 3 V E -
=||。
解： 首先写出电极反应和电池反应
负极，氧化 Br Ag(s)Br (0.01)AgBr(s)e a --
-
+=??→+ 正极，还原 AgCl(s)e Ag(s)Cl (0.01)a --
-
+??→+=Cl
电池净反应： Br AgCl(s)Br (0.01)AgBr(s)Cl (0.01)a a ---
-
+==+=Cl
根据电池反应，利用Nernst 方程计算电池的电动势
电池的电动势大于零，则电池为】【电池，反应的?r G m 小于零，电池反应能自发进行。 15．反应 Zn(s) + CuSO 4(a =1) ──→ Cu(s) + ZnSO 4(a =1) 在电池中进行，在288 K 时，
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1文档来源为:从网络收集整理.word 版本可编辑. 测得电动势E = 1.0934 V ，已知电池的温度系数414.2910 V K p
E T --???=-?? ????。 (1) 写出该反应所对应电池的书面表示式和电极反应。
(2) 求电池反应的 ?r G m ，?r S m ，?r H m 和 Q R 。
解： (1) 在反应式中，Zn(s)被氧化为ZnSO 4，应作为阳极放在电池的左边，CuSO 4还原为Cu(s)，应作为阴极放在电池的右边，所以，反应所对应电池的书面表示式为： Zn(s)│ZnSO 4(a =1)‖CuSO 4(a =1)│Cu(s)
电极反应为
负极，氧化 2Zn(s)Zn (1)2e a +-??
→=+ 正极，还原 2Cu (1)2e Cu(s)a +-=+??
→ (2) 从化学反应式可以看出，电子的计量系数等于2，已知电池的电动势和温度系数的值，代入相应的计算式，就可以得到所求的热力学函数的变化值。因为E E =，所以
16．电池12Zn(s)ZnCl (0.05 mol kg )AgCl(s)Ag(s)-?|||的电动势与温度的关系为 试计算，在298 K ，电极反应的电子计量系数等于2时，电池反应的r m r m ,G H ??，r m S ?和可逆热效应R Q 。
解： 因为已指定电极反应的电子计量系数等于2，如果没有指定，一定要先写出电池反应，计算与电池反应对应的、当反应进度为1 mol 时的热力学函数的变化值。已知电池的电动势与温度的关系式，则就可以得到在298 K 时的电动势。将关系式对温度求微分，可以得到电动势的温度系数。
17．电池（1）Cu （s ）│Cu +‖Cu +,Cu 2+│Pt 和电池（2）Cu （s ）│Cu 2+‖Cu +,Cu 2+│Pt 的电池反应均可简写作：2 Cu(s)Cu
2Cu +++=，则此两个电池的?r G m 和 E 的关系
如何？
解： 首先应该把两个电池的电极反应和电池反应写出来，
电池（1） 负极，氧化 Cu(s)Cu e +-
??
→+ 正极，还原 2Cu e Cu +-++??→ 电池净反应 2 Cu(s)Cu 2Cu +++= r m,11G E F ?=-
