糖裹布丁高，不可逆 △ 较大 较大， 有稳态假定(三个假定) 有稳态假定(三个假定) 都有等活性原理 有自加速(双基终止), ),子聚合无自加速 有自加速(双基终止),子聚合无自加速 无自加速，后期R 下降。 无自加速，后期 P下降。 反应条件要强化( ℃ ) 反应条件要强化(T℃↑)
缩聚) 逐 步(缩聚)带有官能团的化合物， 带有官能团的化合物，f≥2 官能团间的反应， 官能团间的反应，不需活性种 无明显的引发、增长、 无明显的引发、增长、终止 各步反应的E基本相同相同 各步反应的 基本相同相同 以低聚物的混合物为主 可以有中间产品 单体与低聚物或低聚物之间的反应,无链 单体与低聚物或低聚物之间的反应 无链 转移,有交换反应 大分子特征官能团间) 有交换反应( 转移 有交换反应(大分子特征官能团间) 分子量 随时间逐步增加 转化率不随时间变化 -△H较小，TC低，可逆反应 △ 较小 较小， 无稳态假定
高分子化学复习提纲
相对 分子 量
T、[I]是影响与控制 、 是影响与控制 是影响与控制Mn 的主要 因素， ∝ 因素，Xn∝[M]/[I] 各种链转移反应使Mn↓ 各种链转移反应使 相对分子量大 T℃↑,Rp↑ ℃ , T℃↑,Xn↓ ℃ ,
P、K、nw影响分子量， 、 、 影响分子量， 以非等摩尔或单官能团的 端基封锁法控制Mn。 端基封锁法控制 。 相对分子量低 T ℃↑,Rp↑ , K,←nw↓→Xn↑ , 相对分子量低
影响 因素
[I]↑,Rp↑ , [I]↑,Xn↓ ,
T℃较低，有时要冷却。 ℃较低，有时要冷却。 反应在常压下进行 聚合 物结 构 线型
T℃较高 ， 常要加热 ( 全过 ℃ 较高，常要加热( 程),反应在负压下进行 2-2体系：线 型， 体系： 体系 2-3体系：体 型 体系： 体系
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四、自由基、阳离子、阴离子聚合、配位聚合的比较 自由基、阳离子、阴离子聚合、配位聚合的比较 自由基 单 体 引 发 剂居中
阳离子推电子基， 推电子基， 有足够的电子云 密度 Lewis酸 酸
阴离子吸电子基, 吸电子基 π-π 共轭 Lewis碱 碱 碱金属及其有机 金属化合物( 金属化合物(烷 胺基) 基、胺基) 可形成双阴离子 或单阴离子 快引发、慢增长, 快引发、慢增长 无终止 难转移
过氧类
偶氮类
质子酸
高低活性都可 慢引发、快增长、 慢引发、快增长、 快终止 双基终止 偶合、歧化) (偶合、歧化) 有多种转移
要有共引发剂 快引发、 快引发、快增长 易转移、 易转移、难终止 易异构化
反应机理
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稳态处理
稳态处理
不用稳态处理
动力学有自加速现象 无自加速现象 T↑→Rp↓ T↑→Xn↓ 链转移 极性大→自由 极性大 自由 离子↑ 离子 低极性， 低极性，卤代 烃 T↑→Rp↑ T 对Xn影响小
影响小 中心离子和反 离子状态 松对↑→Rp↑, , 松对 Xn↑ 极性， 极性，THF
温度 影响
T↑→Rp↑ T↑→Xn↓ 链转移
溶剂 影响 聚合 方法 阻聚剂
少用极性 溶剂 本体、 本体、溶液悬 浮、乳液 氧、DPPH、苯 、 酚、醌
溶液、 溶液、本体 醌、亲核试 剂 亲电试剂
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五、典型产品聚合机理及工艺条件1、聚氯乙烯(PVC): 、聚氯乙烯( ):自由基聚合，易单体链转移 温度为控制分子量关键。 自由基聚合，易单体链转移CM大，温度为控制分子量关键。
2、有机玻璃(PMMA): 、有机玻璃( ):本体聚合，分段反应(解决散热问题)。 本体聚合，分段反应(解决散热问题)。
3、涤纶聚酯(PET): 、涤纶聚酯( ):K=4,高温高真空(除去小分子，提高分子量),非 = ,高温高真空(除去小分子，提高分子量), ),非 等基团数，乙二醇过量控制分子量，采用熔融缩聚。 等基团数，乙二醇过量控制分子量，采用熔融缩聚。
4、尼龙-66: 、尼龙 ：K=430,配成尼龙 盐水溶液(保证原料等基团 = 盐水溶液( ,配成尼龙-66盐水溶液 ),加单官能团物质醋酸控制分子量 加单官能团物质醋酸控制分子量。 数),加单官能团物质醋酸控制分子量。
5、环氧树脂(EP): 、环氧树脂( ):结构预聚物，加交联剂固化。 结构预聚物，加交联剂固化。
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6、酚醛树脂(PF): 、酚醛树脂( ):碱催化：无规预聚物， 需控制p 碱催化：无规预聚物，酚/ 醛<1 , 需控制 c 。 酸催化：结构预聚物， 加交联剂固化。 酸催化：结构预聚物，酚/ 醛>1 ,加交联剂固化。
7、聚碳酸酯(PC): 、聚碳酸酯( ):酯交换法，加苯酚调节分子量，熔融缩聚。 酯交换法，加苯酚调节分子量，熔融缩聚。 光气直接法：双酚A+光气界面缩聚。 光气直接法：双酚 +光气界面缩聚。
8、丁基橡胶： 、丁基橡胶：
异丁烯+少量异戊二烯，阳离子聚合。 异丁烯+少量异戊二烯，阳离子聚合。
9、SBS热塑性橡胶： 嵌段共聚物，阴离子活性聚合。 、 热塑性橡胶： 嵌段共聚物，阴离子活性聚合。 热塑性橡胶 10、聚丙烯(PP):配位聚合，引发剂为 、聚丙烯( ):配位聚合，引发剂为TiCl3-Al(C2H5)2Cl。 。
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考试日期：11月13日 周六) 考试日期：11月13日(周六) 考试时间：10: 12: 考试时间：10:30 ~12:30 考试地点：教九考试地点：教九-201 考试形式： 考试形式：闭卷 试题类型： 试题类型： 填空选择(30分)、问答 30分 及计算(40分 问答( 填空选择(30分)、问答(30分)及计算(40分) 答疑时间：11月12日上午8 30~11: 答疑时间：11月12日上午8:30~11:30 日上午 下午
2 00下午2:00-4:30 答疑地点：教十答疑地点：教十-3003
