高手话不多11.3 O-烃化醇羟基(R-OH)或酚羟基(Ar-OH)上 的氢原子被烃基取代，生成二烷基醚、烷基 芳基醚或二芳基醚的反应叫做O-烃化反应。 烷化试剂：醇(R-OH)、卤化烷(R-X)、 环氧烷类等。 O-烷基化：烷氧基化 产物： O-芳基化：芳氧基化
二烷基醚(R-O-R’):R-OH的H被烷基取代(O-烷基化)
烷基芳基醚(Ar-O-R):Ar-OH的H被烷基取代(O-烷基化)R-OH的H被芳基取代(O-芳基化) 二芳基醚(Ar-O-Ar’):Ar-OH的H被芳基取代 (O-芳基化，芳氧基化)
11.3.1 用醇类的O-烷化ROH + R'OH大量浓H 2SO4
R-O-R' + H2O
ROH + H2SO4
O R-O-S-OH R'OH δ+ O
R-O-R' + H2SO4H-H+
R-O-R'
ROH
R-O-H 质子化 H-H2O
H+
R'OH
R-O-R' + H2O H-H
-H+
R-O-R'
+
R+
R'OH
R-O-R' H
CH2OH -H+-H+
CH2OH2 -H O 2 OH2OCH 3-H2O
CH2+
OH
CH2OCH3(C2H5)
OCH 3
CH 3
OH
C2H5OC2H5 , n-C3H7-O-C3H7-n
11.3.2 用卤烷的O-烷化R-OH + NaOH RO- Na+ + H2O
RO- Na+ + X Alk
RO Alk + NaX
用氯甲烷的O-烷化OCH3 OC2H5
OCH3
OC2H5
用氯乙酸的O-烷化OCH2COOH
Cl
用3-氯丙烯的O-烷化O CH 2CH CH 2
用环氧氯丙烷的O-烷化CH2 O O CH2CH CH2 O
11.3.3 用酯类的O-烷化OH HO OH (CH3)2SO4/NaOH 水 介 质 室 温 回 流 H3CO OCH 3 OCH 3
COOH
COOH
11.3.4 用环氧烷类的O-烷化
反应通式ROH + CH2CH-R' O催化剂
ROCH2CH-R' OH
反应特点：连串反应 产品类型RO(CH2CH2O)nH
反应历程 (1)酸催化：单分子亲电取代反应H2C O CH 2 + H+
质 子 化 H C 2
CH 2 O + H
开 环
+
CH2CH2OH
R OH +
+
CH2CH2OH
亲 电 取 代
R
OCH 2CH 2OH + H+
(2)碱催化：双分子亲电加成反应+ R OH + Na OH
R O- . Na + H2O+
R O- + H2C O
CH 2
亲 电 加 成
R O
H2C O
CH 2
-
.R OCH 2CH 2O-
ROH -RO -
R
OCH 2CH 2OH
催化剂 (1)酸催化剂：BF3,Al2O3(2)碱催化剂：NaOH,KOH,CH3COONa
重要实例 (1)低碳醇的乙二醇单烷基醚 (2)高碳醇聚氧乙烯醚 (3)聚氧乙烯-聚氧丙烯烷基醚 (4)壬基酚聚氧乙烯醚 (5)2-苯氧基乙醇
11.3.5 用醛类的O-烷化H R C O H+ OR' R CH OR'
+
2 HO R'
+ H2O
.
11.3.6 用烯烃和炔烃的O-烷化
醇羟基用烯烃的O-烷化H2C C(CH3)2 + H+
质 子 化
+
C(CH 3)3
H3C O H + C(CH 3)3
+
O-烷 化
H3C O C(CH3)3 + H+
醇羟基用乙炔的O-烷化HC CH + H O R KOH H2C CH O R
11.3.7 O-芳基化(烷氧基化和芳氧基化)
R-OH Ar-OH
O-芳基化
烷基芳基醚 二芳基醚
11.3.7 O-芳基化(烷氧基化和芳氧基化)
用芳卤化合物为O-芳基化试剂O2N Cl + CH3OHO NH2 Br + HO O OH O OH
O2NO NH2 O
OCH3
硝基蒽醌O NO2 HO + O2N O CH3OH
