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1.苯的正常沸点为353K,摩尔蒸发焓为30.77kJ?mol-1,现将353K,标准压力下的1 摩尔液
态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽(设为理想气体)。 (1) 计算该过程苯吸收的热量和做的功; (2) 求过程的?G 和?S; (3) 求环境的熵变;
(4) 可以使用何种判据判断过程的性质。
2.有关金刚石和石墨在298K 时的热力学数据如下表所示: 金刚石 石墨 ?cHm/(kJ2mol-1) -395.3 -393.4Sm /(J2K-12mol-1) 2.43 5.69 密度/(kg2dm-3) 3.513 2.260
求:(1) 298K 时,由石墨转化为金刚石的?rGm;
(2) 298K时,由石墨转化为金刚石的最小压力。(本题10分)
4.已知288.15K 时纯水的饱和蒸汽压为1705Pa,现将1mol NaOH 溶解在4.559mol 水中,测得该溶液的饱和蒸汽压596.5Pa,求: (1) 溶液中水的活度;
(2) 在纯水中和在溶液中,水的化学势的差值。(本题10 分)
4.对MnO-Fe2O3 二组分系统,已知MnO 和Fe2O3 的熔点分别为1785℃和1370℃;在1430℃时,含有40%和70%Fe2O3(质量%)两间发生转熔变化,与其平衡的液相组成为85%Fe2O3;在1200℃,两个固溶体的组成为36%Fe2O3 和74%Fe2O3。 (1) 试绘制出该系统的相图;
(2) 指出个区域和三相线对应的相态和自由度;
(3) 当一含74%Fe2O3的二相组分系统,由1650℃缓慢冷至1100℃时,作出冷却曲线,简述其相态的变化。
(4) 当一含74%Fe2O3 的二相组分系统,由1650℃缓慢冷至无限接近1430℃,试分析此时个相的组成和质量。假设系统的总质量为1kg。(本题12 分)
5.298K 时,电池Hg(1)∣HgCl2 (s) | HCl(a) | Cl2(g,p ) | Pt 的电动势及它的温度系数分别为1.092V 和9.427X10-4V?K-1。 (1) 写出电极反应及电池反应。
(2) 求电池反应的?rGm、?rSm、?rHm 及Qr,m 。
(3) 比较该反应在可逆电池中及在通常反应条件(298K,p下热反应)下进行时的热效应。
6.已知H2 分子的摩尔质量M、转动特征温度?r、振动特征温度?v 分别为2.0310-3 kg2mol-1、85.4K、6100K。在温度298.15K 时,试分别计算: (1) 运动在1m3 立方体盒子了的H2 分子平动配分函数。 (2) H2 分子的转动配分函数。 (3) H2 分子的振动配分函数。
(4) 处于第一振动激发态与振动基态的粒子数之比。
已知k=1.381310-23J?K-1, h=6.626310-34J?s, L=6.02231023mol-1。(本题10 分)
7.293K 时,苯的表面张力为28.9310-3N2m-1,密度为879kg2m-3,苯的正常沸点为354.5K,汽化热为33.9kJ2mol-1(可视为常数)。求293K 时半径为10-6m 的苯的雾滴(球形)的饱和蒸
汽压。(本题10 分)
8.反应A B 的速率常数和平衡常数K(无量纲)与温度的关系如下: lg(k-1/s-1)= -4000/(T/K)+8.0 lg K =2000/(T/K) -4.0 计算:(1) 正、逆反应的级数;
(2) 反应的内能变?rU 及正、逆反应的活化能;
(3) 若cA, 0=0.5mol?dm-3, cB, 0=0,计算400K 时反应10s 后各组分的浓度。(本题12 分)
9.将0.010dm3, 0.02mol2dm-3 的AgNO3 溶液,缓慢地加入到0.01dm3,0.005 mol2dm-3 的KCl 溶液中,可得到AgCl 溶胶。 (1) 写出胶团结构的表示式; (2) 指出胶体粒子电泳的方向;
(3) 若加入NaNO3、Ca(NO3)2、Fe(NO3)3 使溶胶聚沉,何者的聚沉能力最强。
10. 关于用电导率法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数的实验,请回答如下问题: (1) 说明实验原理; (2) 画出实验装置草图;
(3) 实验中需注意那些问题。(化工类做,10 分)

