《普通化学》赵士铎第二版课后习题答案 (3)

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?c(OH-)/c??Kb?(c/c?)?1.76?10?5?0050?9.5?10?4? {c(Mg2?)/c?}{c(OH-)/c?}2?0.25?(9.5?10?4)2?2.3?10?7?Ksp{Mg(OH)2}6.9 c(NH3) = 0.050mol/L

故有氢氧化镁沉淀生成。

为防止沉淀生成,c(OH-)/c? 的最大值为:

?S)/c?}Ka?1Ka?2{c(KHsp9.2?10?12?0.102-?6c(cS(OH)/c??1.0?10?21?22)/?c??{c(H?)/2c?4.74?100.30c(Mg?)/}c?2-?pOH ? 5.32?pOH ? pKb?(NH3)?lglgc(NH3)?c(NH4)c(NH3)?4.75?5.32??0.57?c(NH4)??c(NH4)?0.050mol/L?0.19mol/L0.27?m(NH4Cl)?c(NH4)?V?M(NH4Cl)?0.41g

6.10

故不被沉淀的离子M2+的硫化物的溶度积最小为:

Ksp? = {c(M2+)/c?}{c(S2-)/c?}=0.01×1.0×10-21=1×10-23, 所以,Mn2+, Ni2+ 不被沉淀。 离子被完全定性沉淀时,c(M2+)≤10-5mol/L,g故可被沉淀完全的硫化物溶度积的最大值为:

Ksp? = 10-5×1×10-21 = 10-26

所以可被沉淀完全的离子为:Pb2+,Cd2+,Hg2+,Cu2+ 。

?Ksp{Fe(OH)3}c(OH-)/c? ? 310?5c(OH-)/c?? 6.4?10?12pH ? 2.786.11 欲使Fe(OH)3沉淀完全:

?Ksp{Fe(OH)2}c(OH)/c ? -?0.05c(OH-)/c? ? 3.12?10-8 pH ? 6.49 欲使Fe(OH)2不发生沉淀:

所以应控制pH约在2.8~6.5 范围。 6.12 (略)

6.13 CuCO3 (计算得CuCO3的溶解度为1.2×10-5mol/L,即CuCO3饱和水溶液的体积浓度为

0.76mg/L)

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11

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6.14 c(CO32-)/c? = Ka2?(H2CO3) = 5.61×10-11

{ c(Ca)/c?}{ c(CO32-)/c?}=5.61×10-12 < Ksp?(CaCO3)

所以无沉淀生成,不能用硝酸钙溶液代替氢氧化钙溶液来检验CO2 。原因是溶液碱度

较低,CO32- 不是CO2的主要存在形体,即其浓度过低。 6.15 (有关数据:Ksp?(CaCO3)=4.96×10-9, Ksp?(ZnCO3)=1.19×10-10,

Ksp?(MgCO3)=6.82×10-6, Ksp?(NiCO3)=1.3×10-7,

Ksp?{Ca(OH)2}=5.5×10-6, Ksp?{Zn(OH)2}=6.68×10-7, Ksp?{Mg(OH)2}=5.61×10-12,

??4c(OH-)/c??Kb?010?4.12?10?31?0.10?1.78?10Ksp?{Ni(OH)2}=5.47×10-16, Ksp?{Fe(OH)3}=2.64×10-39) 在c(CO32-) = 0.10mol/L 的碳酸钠水溶液中: 对于两价离子M2+ 的氢氧化物: Q = {c(M2+)/c?}{ c(OH-)/c?}2 = 1.78×10-6 对于两价离子的碳酸盐:

Q = {c(M2+)/c?}{ c(CO32-)/c?} = 10-2

所以生成的沉淀是:

CaCO3, Mg2(OH)2CO3 , Zn2(OH)2CO3 , Ni2(OH)2CO3 对于三价离子Fe3+:

Q = {c(Fe3+)/c?}{ c(OH-)/c?}3 = 7.0×10-9 > Ksp?{Fe(OH)3} 所以生成Fe(OH)3

6.16 (4)

6.17 溶度积,离子浓度,沉淀类型。

6.18 Ksp?(CaSO4)= 7.10×10-5 Ksp?(CaSO4)= (s/c?)2 得: s = 8.4×10-3 mol/L

s = c(SO42-)M(SO42-) = 8.4×10-3 mol/L×9.6×104mg/mol = 806mg/L 所以不可饮用。

第七章 原子结构

7.1 原子发射光谱, 电子衍射 7.2 确定, 动量, 不确定, 轨道 7.3 (2), (4)正确

7.4 波函数, 电子的几率密度 7.5 (1) 7.6 1 n 2 l 0 m 0 ms +1/2 12

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2 3 4 5 2 2 2 2 0 1 1 1 0 0 +1 -1 - 1/2 +1/2 +1/2 +1/2 7.7 (3) 7.8 He+ E(3s) = E(3p) = E(3d) < E(4s)

K E(3s) < E(3p) < E(4s) < E(3d) Mn E(3s) < E(3p) < E(3d) < E(4s) 7.9 (略)

7.10 4s, 3d, 4p

7.11 能级组, 外层电子结构, 主族元素基态原子内层轨道,或全满,或全空(稳定构型)

7.12 一,二,三主族元素,镧系元素, 第六周期镧后元素

7.13 He > H, Ba > Sr, Ca > Sc, Cu > Ni, La > Y, Zr > Ti, Zr > Hf

7.14 (3), (2)

7.15 Mg失去2个最外层s电子后成稳定的电子构型,故I3明显大于I2,常见氧化数为+2; Al失去3个最外层电子后成稳定的电子构型,故I4明显大于I3,常见氧化数为+3。Mg元素第一、第二电离能之和小于Al元素第一、第二、第三电离能之和,所以气态Mg原子的金属性强于Al。

第八章 分子结构

8.1 (1) 错, (2) 错, (3) 错, (4) 错, (5) 对, (6) 错

8.2 离子, BeO>MgO>CaO>SrO>BaO,

BaCO3>SrCO3>CaCO3>MgCO3>BeCO3

8.3 Fe2+ : [Ar]3d6, 9~17,

Fe3+ : [Ar]3d5, 9~17,

Pb2+ : [Xe]5d106s2 18+2, Sn4+ : [Kr]4d10, 18, Al3+ : [He]2s22p6, 8, S2- : [Ne]3s23p6, 8, Hg2+ : [Xe]5d10, 18.

8.4 OF2 : 非等性sp3杂化, V型, 极性;

NF3 : 非等性sp3杂化, 三角锥, 极性; BH3 : 等性sp2杂化, 正三角型, 非极性; SiCl4 : 等性sp3杂化, 正四面体, 非极性; NH3 : 非等性sp3杂化, 三角锥, 极性; HCN : 等性sp杂化, 直线型, 极性;

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PCl3 : 非等性sp3杂化, 三角锥, 极性; PCl5 : sp3d杂化, 三角双锥, 非极性; CS2 : sp杂化, 直线型, 非极性; SnCl2: 非等性sp3杂化,V型,极性。

8.5 C2H6 : sp3; C2H4 : sp2;

CH3CCH : sp3 sp sp;

CH3CH2OH : sp3; H2CO: sp2; COCl2: sp2.

8.6 正丁烷: 否;

1,3-丁二烯: 否; 2-丁炔: 是

8.7 HF HCl HBr HI; HF HCl HBr HI; HI HBr HCl HF; HF HI HBr HCl

8.8 (1) ~ c; (2) ~ d; (3) ~ a; (4) ~ b

8.9 (1) Fe3+ 电荷高、半径小,极化力大于Fe2+;

(2) Zn2+ 18电子构型,极化力、变形性大于Ca2+; (3) Cd2+ 18电子够型,极化力、变形性大于Mn2+。

8.10 ClO- ,ClO2- ,ClO3- ,ClO4- 。

8.11 HClO酸性强于HBrO。成酸元素原子电负性大,含氧酸酸性强。

第九章 氧化还原反应 9.3 还原, 氧化

9.4 不变, 不变, 变为{K?}n 9.5 (1) 9.6 (2) 9.7 (4) 9.8 (3)

9.9

(1) 2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+ (2) 2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+

(3) 2MnO4- + 10Cl- + 16H+ = 2Mn2+ + 5Cl2 + 8H2O (4) H2O2 + 2Fe2+ + 2H+ = 2Fe3+ + 2H2O (5) PbO2 + 2Cl- + 4H2O = Pb2+ + Cl2 + 2H2O (6) Hg2Cl2 + Sn2+ = 2Hg + Sn4+ + 2Cl-

(7) 2MnO4- + 3Mn2+ + 2H2O = 5MnO2 + 4H+ 9.10

(1)

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2.303RTlg{c(Ni2?)/c?}2F0.059V ? -0.25V ? ?lg0.080??0.28V22.303RT?(Zn2?/Zn)???(Zn2?/Zn)?lg{c(Zn2?)/c?}2F0.059V ? -0.76V ? ?lg0.020??0.81V2? ? -0.28V - (-0.81V) ? 0.53V?(Ni2?/Ni)???(Ni2?/Ni)?Zn | Zn2+(0.020mol/L) ||Ni(0.080mol/L)| Ni

2+

2.303RT{c(Fe3?)/c?}?(Fe/Fe)??(Fe/Fe)?lgF{c(Fe2?)/c?}3?2??3? ? 0.77V ?0.059V?lg0.10?0.71V1.02-)/c?}{c(H?)/c?}142.303RT{c(Cr2O7?(Cr2O/Cr)??(Cr2O/Cr)?lg6F{c(Cr3?)/c?}20.059V ? 1.23V ? ?lg1014?1.37V6?(Cl2/Cl-)???(Cl2/Cl-)?1.36V2-73??2-73? ? ? 0.01V(2) Cl-(1.0mol/L) | Cl2(100kPa)||Fe(0.10mol/L),Fe(1.0mol/L) ε= 1.36V – 0.71V = -0.65V

(3) Cl-(1.0mol/L) | Cl2(100kPa)||Cr2O42-(1.0mol/L),H+(10mol/L),Cr3+(1.0mol/L)

(结果说明,在强酸性介质中,重铬酸根亦可以氧化氯离子) 9.11 (1)

3+

2+

??(Sn2?/Sn) ? -0.138V??(Pb2?/Pb) ? -0.126V ΔrGm? = -2F{-0.138V -(-0.126V)}= 2.32×103J/mol

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