一、选择题(每题只有一个正确答案, 每题2分,共40分):
1、如果系统经过一系列变化,最后又变到初始状态,则系统的( ) A、 Q = 0,W = 0,ΔU = 0,ΔH = 0 B、 Q ≠ 0,W ≠0,ΔU = 0,ΔH = Q C、 Q = W,ΔU = Q - W,ΔH = 0 D、 Q ≠ W,ΔU = Q - W,ΔH = 0
.2、决定多电子原子电子的能量E的量子数是 ( ) A、主量子数n B、角量子数l
C、主量子数n和角量子数l D、角量子数l和磁量子数m 3、化 学 动 力 学 中 的 ( 基 ) 元 反 应 指 的 是
A、气 相 反 应 C、一 般 反 应
B、 一 级 反 应
( )
D、一 步 完 成 的 反 应
?4、298K,稳定态单质的?rSm( )
A、等于零 B、大于零 C、小于零 D、以上三种情况均可能 5、下列关于熵的表述中正确的是:____________________。
A、理想晶体的熵为零;
B、油水混合之后体系的熵值下降;
C、热温熵的变化(?S)定义为热力学过程的吸热除以温度; D、系统经过一系列变化,最后又变到初始状态,则?S=0 6、在酸性溶液中比在纯水中Fe更易腐蚀,是因为:( )
A、Fe2+/Fe的标准电极电势下降 B、Fe2+/Fe的标准电极电势上升 C、?H?/H 的值因[H+]增加大而升高 D、?2
?H?/H2的值上升
7、NaHCO3-Na2CO3组成的缓冲溶液pH值为
( )
A、pKa,2?c(HCO3)?lg2?c(CO3)?c(HCO3)B、pKa,1?lg2?c(CO3)2?c(CO3)D、pKa,1?lg?c(HCO3)C、pKa,22?c(CO3)?lg?c(HCO3)8、A===B+C是吸热的可逆基元反应,正反应活化能为Ea正, 逆反应活化能为Ea逆,他们的关系是( )
A、Ea正< Ea逆 B、Ea正= Ea逆 C、Ea正> Ea逆 D、不能判定
?9、 在298K及100KPa下,反应:2H2(g)+O2(g)=2H2O(l) ?rHm= -572kJ·mol-1则
?H2O(l) 的?fHm为:( )
A、572kJ·mol-1 B、-572kJ·mol-1 C、-286 kJ·mol-1 D、286kJ·mol-1 10、弱酸的离解常数值由下列哪项决定:( )
A.溶液的浓度 B.酸的离解度 C.酸分子中含氢数 D.酸的本质和溶液温度 11、化合物中哪种能形成分子间氢键 ( ) A、H2S B、 HI C.、CH4 D.、HF
12、描 述 核 外 电 子 运 动 状 态 的 下 列 各 组 量 子 数 中, 不 可 能 存 在 的 是 ( ) A、3,2,+2,+1
2
B、3,0,-1,-1
2C、2,1,1,-1
2 D、2,1,0,-1
213、一定温度下,下列摩尔分数相同的水溶液中,蒸气压最低的是( A、 乙 二 醇 B、HAc C、KCl D、MgCl2 14、下列晶体中,熔化时只需克服色散力的是(
)
)
A、MgF2 B、HF C、SiCl4 D、SiC
15、常用的感光材料AgBr在0.01 mol.dm-3下列溶液中的溶解度比水中大的有 ( )
A、NH3 B、KBr C、AgNO3 D、NaBr 16在将pH=4的HAc溶液中加入等体积的水,其pH为( ) A 、8 B、 4+lg2 C 、4+2 D、4+lg2
17、反应Ag++e→Ag的标准电极电势为??,则2Ag++2e→2Ag的标准电极电势为
( )
A、2?? B、??2 C、?? D、? 18、下 列 物 质 中 晶 格 能 最 大 的 是 19、下列晶体中,熔点最高的是
A、、KCl B、SiC C、、HI D、BaO 20、下列分子的空间构型为平面三角形的是( )
A、NF3 B、BCl3 C、NH3 D、PCl3
二、判断题(在正确叙述的括号内填“+”,在错误叙述后填“-”,每小题1分,共10分)
1、用熵变?S判断反应的自发性,适用于封闭系统。
( )
2、反应的级数取决于反应方程式中反应物的化学计量数绝对值之和。( ) 3、乙醚(CH3CH2OCH2CH3)分子间可形成氢键。 ( ) 4、 加入溶质后, 溶液的蒸气 压 一定下降。 ( )
5、钢铁在大气的中性或弱酸性水膜中主要发生吸氧腐蚀,只有在酸性较强的水
( )
A、NaI B、NaBr C、NaCl D、NaF
膜中才主要发生析氢腐蚀。( )
6、s轨道电 子 与 s 轨道电 子 之 间 配 对 形 成 的 键 一 定 是 ? 键, 而 p 电 子 与 p 电 子 之 间 配 对 形 成 的 键 一 定 是 ? 键。 于 MgO 的 熔 点。
( )
(
)
7、由于 Na 与 F 的 电 负 性 之 差 大 于 Mg 与 O 的 电 负 性 之 差, 所 以 NaF 的 熔 点 高 8、某一给定反应达到平衡后,若平衡条件不变,分离除去某生成物,待达到新的平衡后,该反应的新的标准平衡常数小于原来的标准平衡常数。( ) 9、催化剂能改变反应历程,降低反应的活化能,但不能改变反应的?rG?。( ) 10、在 微 观 粒 子 中, 只 有 电 子 具 有 波 粒 二 象 性。
(
)
三、填空题 (将正确的答案填入空格,每空1分,共20分)
?1、反应 2Cl2(g)+2H2O(g)=4HCl(g)+O2(g),?rHm>0,达到平衡后,若分别采取
下列措施,试将下列指定物物理量的变化(填增大、减小或不变)填入空格中: (1)降低体系总压:会使O2的量 ;K? 。 (2)升高温度:会使K? ;HCl的量 。
2、在一封闭系统中,在-10℃和100kPa大气压力下,H2O(l)变成H2O(s)的结冰过程中,热力学函数:?S? 0,?H? 0,?G? 0。(填>、< 或 = )
3、已知反应 1/2H2(g)+1/2Cl2(g)==HCl(g) 在298.15K时的K1?=4.9×
?10,?rHm(298.15K)=-92.31kJ.mol,则在500K时的K2?=
-1
16
4、在密闭的刚性容器内,某一温度下,有气体反应达到平衡:A(g)+B(g)==C(g),若此时向容器中加入一定量的惰性气体,则平衡将 。(填平衡移动方向) 5、40ml,0.1 mol.dm-3氨水(Kb=1.8×10-)溶液的pH=_____;40ml,0.1 mol.dm-3氨水与20ml,0.1 mol.dm-3 HCl相混合,溶液的pH=______。
6、估计晶体类型:①BBr3熔点46℃,属于 晶体;②KI熔点880℃,属于 晶体。
7、H2O分子的中心原子的杂化轨道类型为 , 空间构型为 , 其电偶极矩 (填=0或≠0),是 分子(填极性或非极性)。
8、 在25°C和各种可溶物质的浓度均为1.0 mol.dm时下列反应能自发进行
Zn + 2Eu→ Zn+ 2Eu
2+
4+
4+
3+
3+
2+
2+
-3
5
Zr + 2Zn→ Zr+ 2Zn 4Sc + 3Zr→ 4Sc+ 3Zr
由上述结果指出在相同条件下下面几个反应能否自发进行 (1) Sc + 3Eu→ Sc+ 3Eu______________ (2) 4Eu+ Zr→ 4Eu+ Zr ______________
2+
4+
3+
3+
3+
2+
(3) 2Sc + 3Zn→ 2Sc+ 3Zn ______________
四、计算题(30分)
?1、 已知NO的氧化反应和热力学数据,(1)计算该反应的?rHm,298.15K,?(2)计算1000K?rSm,298.15K,在298.15K的标准条件下,该反应能否自发进行;??K时反应的?rGm和值。 ,1000K2+ 3+
2NO(g) + O2(g)===2NO2(g)
??fHm,298.15K(KJ/mol) 90.4 0 33.9
? Sm,298.15K(J/mol?K) 210 205 240
2、将下列反应组成原电池(温度298.15K) Br2(l)?2Fe2?(aq)?2Br?(aq)?2Fe3?(aq) ①计算原电池的标准电动势;
?②计算反应的标准摩尔吉布斯函数变?rGm;
③计算当c(Br-)=0.1mol/dm-3,c(Fe3+)= c(Fe2+)/10时,原电池的电动势; ④用图示表示原电池。
?(已知?Br2Br???1.07V,?Fe3??0.77V)
Fe2?
答案:
一、1、C;2、C;3、D;4、B;5、D;
5、C;7、A;8、C;9、C;10、D; 11、D;12、B;13、D;14、C;15、A; 16、D;17、C;18、D;19、B;20、B 二、1、-;2、-;3、-;4、-;5、+;
6、-;7、-;8-、;9、+;10、-
三、1、减小、不变、增大、增大; 2、< < <; 3、1.4?1010; 4、不移动; 5、11.128、9.255; 6、分子、离子; 7、sp3不等性杂化、三角锥型、≠0、极性; 8、能、不能、能 四、1、(1)
????=?rHm2?H(NO)??H(O)?2?H,298.15Kfm,298.15K2fm,298.15K2fm,298.15K(NO)
=33.9×2-0-90.4×2=-113.0 kJ/mol (2分)
?????rSm,298.15K=2Sm,298.15K(NO2)?Sm,298.15K(O2)?2Sm,298.15K(NO)=240×2-(205+210×2)=-145J/mol.K (2分) ????rGm??H?T?S,298.15Krm,298.15Krm,298.15K=-113.0-298.15×(-0.145)=-69.8 kJ/mol(3分)
所以在298.15K的标准条件下,该反应正向自发。 (1分)
(2)当T=1000K时,
????rGm,1000K??rHm,298.15K?T?rSm,298.15K(3分)
???rGm,1000K??RTlnK=-113.0-1000×(-0.145)=32.0 kJ/mol
lnK?????rGm,1000KRT??3.849 (4分)
K??2.13?10?2?2、①E???Br2Br????Fe3??1.07V?0.77V?0.30V
Fe2???rGm??nFE???2?96485?0.3??57.89KJ?mol?1
E?E??③
0.05917Vlg2?c(Fe3?)(c?)??c(Br?)(c?)?22?c(Fe22?)(c)??2
0.05917?0.1??0.3?lg???0.42V210??④(?)PtFe3?(c?),Fe2?(c?)Br?(c?)Br2(l)Pt(?)