loadingt时(mol) 0.4 2×0.6=1.2
1K正x(H2)640.411.23v正4=64×4=3.2； =?x(H2)===，x(HCl)==，
0.4+1.240.4+1.24v逆K逆x2(HCl)9(3)2994(5)该反应控制温度为70～80℃，是由于温度过低，反应速率较慢，达到平衡所需要的时间很长；若温度过高，NH3?H2O又会发生分解反应，不利用反应的正向进行。
【点睛】本题考查物质的保存、盖斯定律的应用、沉淀溶解平衡、化学反应速率和化学平衡常数的计算与应用及反应条件的控制等，掌握化学基本理论，并充分利用题目提供的信息来分析、解决问题是本题解答的关键，第（4）题为难点，注意列三段式进行计算。
18.氮、磷是生物体中不可缺少的元素，它们能形成多种化合物。
(1)基态氮原子的价层电子排布图为___________。 (2)NF3的键角小于NH3的原因是__________________。
(3)图1为硫、磷元素形成的一种分子，分子中每个原子最外层均达到8电子稳定结构。
①该化合物的分子式为______________，分子中硫原子的杂化轨道类型为____________________。 ②磷的第一电离能大于硫的原因是________________________。
(4)PCl5中P—Cl键长有198pm和206 pm两种。PCl5是非极性分子，可作为导电熔体，其原理为PCl5电离为一个阴离子和一个阳离子，其中阴离子为正八面体，阳离子为正四面体，阴离子的化学式为_________________。
(5)磷化硼是一种超硬耐磨涂层材料，其晶胞结构如图2所示。图中a点和c点的原子坐标参数依次为(0，0，0)、(1，
11，)，则b点的原子坐标参数为_______________；已知该晶胞中距离最近的两个磷原子的核间22cm-3(阿伏加德罗常数用NA表示，列出计算式即可)。 距离为d nm，则该晶体密度为______g·
(6)某直链多磷酸钠的阴离子呈如图3所示的无限单链状结构，其中磷氧四面体通过共用顶角氧原子相连。则该多磷酸钠的化学式为________________。 【答案】 (1).
(2). F的电负性大于H，故NF3中N周围的电子密度小于NH3中N
3
周围的电子密度 (3). P4S3 (4). sp (5). 磷原子3p轨道处于半充满状态，不易失去电子 (6).
422?1021111PCl6 (7). (，，) (8). (9). NaPO3或(NaPO3)n 3444dNA-
【解析】 【分析】
(1)基态氮原子的价电子排布式为2s22p3，结合泡利原理、洪特规则画出价电子排布图； (2)从元素的电负性及电子云的密度大小及排斥作用力分析；
(3)①根据分子示意图，结合S、P原子最外层电子数及形成电子对数判断；从S原子具有的电子对数分析其杂化轨道类型；
②原子核外电子所处轨道为全满、半满或全空时体系能量低，稳定； (4)根据正八面体、正四面体的构型分析其电离方式，从而判断微粒的结构；
(5)根据a、c点坐标参数可知，以晶胞a点为坐标原点建立空间直角坐标系，注意到b在该晶胞分成的8个立方体中的一个几何中心上，然后分析、判断；先计算每个晶胞中含有的P、B原子数，再计算晶胞的边长，最后根据ρ=m计算晶胞的密度； V(6) P原子周围有4个O原子，其中2个氧原子分别为2个四面体结构共用，每个P与3个O形成阴离子，且P的化合价为+5价，再计算阴离子化合价判断化学式。
23
【详解】(1)基态氮原子的价电子排布式为2s2p，结合泡利原理、洪特规则画出价电子排布图为
；
(2) NF3的键角小于NH3是由于F的电负性大于H，故NF3中N周围的电子密度小于NH3中N周围的电子密度，排斥作用减弱，故键角小；
(3)①P原子最外层有5个电子，达到8个电子的稳定结构要形成三对共用电子对；而S原子P原子最外层有6个电子，达到8个电子的稳定结构要形成两对共用电子对，所以图示中黑球表示P原子，白球表示S原子，该物质的分子式为P4S3；在P4S3分子中形成2个共键单键，且S上有2个孤电子对，因此P4S3分子中硫原子的杂化轨道类型为sp杂化；
②P原子的3p电子处于该轨道的半充满的稳定状态，所以失去一个电子比电子不处于半满的稳定状态需要的能量高，因此磷的第一电离能大于硫；
(4) PCl5是非极性分子，可作为导电熔体，形成一种能导电的熔体，说明生成自由移动的阴阳离子，阴离子为正八面体，阳离子为正四面体，正四面体形阳离子为PCl4、正六面体形阴离子是PCl6，发生的电离反应
+
-3
+--式为：2PCl5=PCl4+PCl6，故阴离子的化学式为PCl6；
(5)由a、c两点的坐标参数可知：以晶胞a点为坐标原点建立空间直角坐标系，将该晶胞等分为8个小立方体，注意到b点在左下角靠近a点的小立方体的几何中心上，根据立体几何知识以及对称性，不难判断b的原子坐标在各个坐标轴上的分量为
1111，所以其坐标参数为(，，)；在一个晶胞中含有的B原子数4444124?42g，该晶胞中距离最近的两个磷原子的NA为4个，含有的P原子数为：8×+6×=4，晶胞的质量为m=
18核间距离为d nm，处于晶胞面对角线一半的位置，所以晶胞的边长L=2d2dnm=×10-7cm，该晶胞的体积224?42g3-212dNAm422?10213-734d?103
×10cm)=cm，因此该晶胞的密度ρ===g/cm3； 为V=L=(3-213V4d?102dNA2cm32(6) P原子周围有4个O原子，其中2个氧原子分别为2个四面体结构共用，故每个P完全与3个O形成阴(-2)= -1，故该该多磷酸钠的化学式为(NaPO3)n或写为离子，且P的化合价为+5价，阴离子化合价为+5+3×NaPO3。
【点睛】本题是对物质结构与性质的综合考查，涉及核外电子排布、电离能、杂化方式判断、晶胞计算等，(5)中计算为难点，要采用均摊方法，同时结合一定的空间想象与数学计算能力，难度较大。
19.某药物中间体K的一种合成路线如下。
已知：RNH2++H2O
+
(1)A→B的反应类型是____________，D中含有的官能团名称是________________。 (2)E的化学名称是________________，K的分子式是__________________________。
(3)F与足量NaOH溶液反应的化学方程式为_________________________________。 (4)J的结构简式为______________________。
(5)G的同分异构体中能同时满足下列条件的共有______种(不含立体异构)： ①能与金属钠反应产生气体 ②既能发生银镜反应，又能发生水解反应
其中核磁共振氢谱显示为3组峰，且峰面积比为6：1：1的是___________(写结构简式)。
(6)季戊四醇()是重要的化工原料。设计由甲醛和乙醇为起始原料制备季戊四醇的合成路线(无机
试剂任选)________________________。
【答案】 (1). 取代反应 (2). 醛基、氨基 (3). 丁酸 (4). C11H9NO2 (5).
(6).
(7). 5
(8). (9).
【解析】 【分析】
(1)A分子式C7H8，是甲苯
，甲苯与浓硫酸、浓硝酸共热发生取代反应，产生B为邻硝基甲苯
，B与MnO2反应，甲基被氧化生成醛基，得到C：
；C发生还原反应，得到D
为
，E分子式为C4H8O2，根据反应产生的F结构简式可知E为丁酸，结构简式为
CH3CH2CH2COOH，与Br2在PBr3作用下发生取代反应产生F：应，然后酸化可得G：
；F与NaOH溶液共热发生反
；G与O2在催化剂作用下醇羟基被氧化变为羰基，反应产生H：
；H与D在NaOH存在并加热时反应产生J：，J在一定条件下发生消去
反应产生K：，据此分析解答。