[市级联考]山东省临沂市2019届高三下学期2月教学质量检测化学试题(解析版)

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(5)测定产品纯度:称取0.2500g样品,用蒸馏水溶解,加入过量KI,充分反应后,再滴加几滴指示剂,用0.1000mol/LNa2S2O3标准溶液滴定,达到滴定终点时,消耗标准溶液的体积为19.50mL。(已知:I2+2S2O32-=S4O62-+2I-)

①选用的指示剂是____________;达到滴定终点的现象是______________________。 ②样品的纯度为___________%。

(1). 分液漏斗 (2). 吸收空气中的CO2 (3). 将三颈烧瓶中产生的NH3及时排出,【答案】减少副反应的发生 (4). 吸收NH3,防止倒吸 (5). Na2S2O8+Cu=Na2SO4+CuSO4 (6). 向盛有等质量铜粉的试管中,分别加入等体积的硫酸铜溶液和蒸馏水,再加入等体积等浓度的Na2S2O8溶液,若加入硫酸铜溶液的试管中反应快,则该推断正确 (7). 淀粉溶液 (8). 滴入最后一滴标准溶液,溶液的蓝色褪去,且半分钟内不复原 (9). 92.82 【解析】 【分析】

(1)根据仪器结构判断其名称;NaOH溶液为碱溶液,可吸收空气中的CO2气体;

(2)NaOH溶液与(NH4)2S2O8反应会产生氨气,装置II发生反应的同时,需要持续通入空气可将装置中的NH3驱赶出来;

(3)装置III中稀硫酸溶液可以吸收NH3,由于使用了倒扣漏斗,故可以防止倒吸现象的发生;

(4)①过硫酸钠(Na2S2O8)具有强的氧化性,将Cu氧化为Cu2+,S2O82-被还原为SO42-,根据电子守恒、原子守恒分析;

②若设计一个实验证明Cu对反应起催化作用,可采取对比实验,其中一个没有Cu,另外一个有Cu可确定设想的合理性;

(5)①根据I2遇淀粉溶液变为蓝色,I2与Na2S2O3选用淀粉溶液为指示剂,根据KI与Na2S2O8发生反应生成I2,反应测定,若反应完全,溶液中无I2,蓝色消失分析判断;

②根据Na2S2O8发生反应生成I2及Na2S2O3的物质的量关系,用关系式法计算该样品的纯度。

【详解】(1)根据仪器结构可知该仪器名称为分液漏斗;装置I中NaOH溶液的作用是吸收空气中的CO2,防止干扰实验;

(2)在装置II中NaOH溶液与(NH4)2S2O8反应会产生氨气,为防止污染环境,在装置II发生反应的同时,需要持续通入空气可将装置中的NH3及时排出,减少副反应的发生;

(3)装置III是稀硫酸溶液,大量溶解吸收NH3,由于使用了倒扣漏斗,因此使气体被充分吸收,同时也可以防止倒吸现象的发生;

2+

2+

2+

(4)①过硫酸钠(Na2S2O8)具有强的氧化性,能将Cu氧化为Cu2+,S2O82-被还原为SO42-,根据电子守恒、原子守恒可得反应的方程式为:Na2S2O8+Cu=Na2SO4+CuSO4;

②设计实验证明Cu对反应起催化作用的实验方法是:采取对比实验,向盛有等质量铜粉的试管中,分别加入等体积的硫酸铜溶液和蒸馏水,再加入等体积等浓度的Na2S2O8溶液,若加入硫酸铜溶液的试管中反应快,则该推断正确,否则Cu没有催化作用,推断错误;

(5)①根据I2遇淀粉溶液变为蓝色,可选用淀粉溶液为指示剂,若滴定达到终点,会看到溶液由蓝色变为无色,半分钟内不再变为蓝色判断;

②Na2S2O8作氧化剂,1mol会得到2mol电子,KI被氧化变为I2,转移2mol电子,I2与Na2S2O3反应方程式为:I2+2Na2S2O3=Na2S4O6+2NaI,可得关系式:Na2S2O8—I2—2Na2S2O3,n(Na2S2O3)= 0.1000mol/L×19.50mL×10-3L/mL=1.95×10-3mol,则n(Na2S2O8)=

2+

2+

1 n(Na2S2O3)=9.75×10-4mol,m(Na2S2O8)= 29.75×10-4mol×238g/mol=0.23205g,则该样品的纯度为(0.23205g ÷0.2500g)×100%=92.82%。

【点睛】本题考查了化学实验操作、仪器的作用、氧化还原反应及关系式法计算物质含量的知识。掌握物质的物理性质、化学性质是分析实验操作及计算纯度的基础,第(4)题的第②问为难点,注意设计方案时要采用对比实验。

17.氯化亚铜(CuCl)是有机合成工业中应用较广泛的催化剂,见光易分解,在潮湿空气中易被氧化,难溶于水。

(1)实验室保存新制CuCl晶体的方法是_________________。 (2)已知:Cu(s)+Cl2(g)=CuCl2(s) △H1=-218.8kJ/mol 2Cu(s)+O2(g)=2CuO(s) △H2=-310.6kJ/mol 2CuCl2(s)=2CuCl(s)+Cl2(g) △H3=+152.3kJ/mol

则反应4CuCl(s)+O2(g)=2CuCl2(s)+2CuO(s)的△H=____kJ/mol。

(3)利用CuCl难溶于水的性质,可以除去废水中的Cl-。向含Cl-的废水中同时加入Cu和CuSO4,溶液中平衡时相关离子浓度关系如图所示。[已知:pc(离子)=-lgc(离子)]

①除去废水中Cl的离子方程式为_________________。 ②Ksp(CuCl)=___________。

2+

③已知:Cu+Cu

-

2Cu+ K=7.6×10-7。通过计算说明上述除Cl-的反应能完全进行的原因

______________________________。

(4)T℃时,用H2还原CuCl制备活性铜:H2(g)+2CuCl(s)为80%。反应速率v=v正-v逆=k正xH2-k逆的量分数。当α=60%时,

2Cu(s)+2HCl(g),达到平衡时,H2的转化率(α)

x2HCl,k正、k逆分别为正、逆反应速率常数,x为气体的物质

v正=________(保留1位小数)。 v逆[Cu(NH3)2]-+2H2O+Cl-,该反应控制温度为70~

(5)CuCl溶于浓氨水的反应原理为CuCl+2NH3·H2O80℃,其原因是_______________________。

2+-10-7 (5). K【答案】 (1). 干燥密封、避光保存 (2). -177.6 (3). Cu+Cu+2Cl=2CuCl (4). 2×

KK7.6?10-7==1.9×107,ˊ=反应完全进行 (6). 3.2 (7). 温度过低,2+2-=2-72c(Cu)c(Cl)Ksp(CuCl)(2.0?10)反应速率较慢;温度过高,NH3?H2O分解 【解析】 【分析】

(1)根据CuCl见光易分解,在潮湿空气中易被氧化,难溶于水确定保存方法; (2)根据盖斯定律,将方程式叠加,就可得到待求热化学方程式的反应热; (3)①Cu、Cu2+发生氧化还原反应产生Cu+,Cu+与Cl-结合形成CuCl沉淀;

+--②Ksp(CuCl)=c(Cu)?c(Cl),由pc(Cl)=3.7及对应的p(Cu)计算;

2+

③利用氧化还原反应的价态规律,即可写出Cu与Cu的反应,利用平衡常数及Ksp(CuCl)的大小与反应完

全时的K的大小分析判断;

(4)先根据平衡时氢气的转化率为80%计算出率为60%时的速率公式计算;

K正K正K正,根据温度不变,,然后将再带入计算H2转化K逆K逆K逆(5)从化学反应速率和NH3·H2O的稳定性分析判断。

【详解】(1)由于CuCl难溶于水,在潮湿空气中易被氧化,见光易分解,所以在实验室保存新制CuCl晶体的方法是干燥密封、避光保存;

(2)由于物质含有的能量与反应途径无关,只与物质的始态和终态有关,所以①Cu(s)+Cl2(g)=CuCl2(s) △H1=-218.8kJ/mol

②2Cu(s)+O2(g)=2CuO(s) △H2=-310.6kJ/mol ③CuCl2(s)=2CuCl(s)+Cl2(g) △H3=+152.3kJ/mol

2--③×2,整理可得:4CuCl(s)+O2(g)=2CuCl2(s)+2CuO(s)的△H=-177.6kJ/mol。 则②-①×

(3) ①在溶液中Cu、Cu2+、Cl-发生氧化还原反应,Cu+Cu2++2Cl-=2CuCl;形成CuCl沉淀,反应的离子方程式为:

--10-4mol/L,pc(Cu+)=3,c(Cu+)=10-3 mol/L,由于Ksp(CuCl)=c(Cu+)?c(Cl-)=1×10-3 ②在pc(Cl)=3.7点,c(Cl)=2×

mol/L×2×10-4mol/L=2×10-7mol2/L2;

③加入的单质铜具有还原性,而硫酸铜中二价铜具有氧化性,利用氧化还原反应与CuCl难溶于水即可除去

2+-氯离子,即Cu+Cu+2Cl=2CuCl;根据反应方程式可得平衡常数

KK7.6?10-7=2=Kˊ==1.9×107,化学平衡常数的值大于105,所以反应可以2+2--72c(Cu)c(Cl)Ksp(CuCl)(2.0?10)完全进行;

(4)发生反应 H2(g)+2CuCl(s)

2Cu(s)+2HC1(g),假设开始时氢气的物质的量为1mol,

n(开始) (mol) 1 0 n(平衡) (mol)0.2 2×0.8=1.6 x(H2)=

0.211.682=,x(HCl)==,反应达到平衡时,v(正)= v(逆),所以k正xH2=k逆xHCl,

0.2+1.690.2+1.6982()K正649==; 1K逆99发生该反应,假设开始时氢气的物质的量为1mol,H2转化率是60% 则 H2(g)+2CuCl(s)

2Cu(s)+2HC1(g),

n(开始) (mol) 1 0


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