物理化学
1.理想气体:在任何温度、压力下均符合理想气体模型,或服从理想气体状态方程(PV=nRT)的气体称为理想气体。
理想气体微观模型:①分子本身不占有体积②分子间无相互作用力。
分压定律(道尔顿定律):混合气体的总压力等于各组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下所产生压力的总和。Pi=Pyi
2.理想气体与实际气体的区别:微观①气体分子占有体积②气体分子间存在相互作用力;宏观①实际气体不能压缩到体积为0的状态②实际气体可压缩为液体 3.实际气体的液化条件:在临界温度Tc以下,气体才能液化。
临界点的性质:①在临界温度以上,无论加多大压力均不会使气体液化②在临界温度以下,对气体加压力,均可使气体液化③物质稍高于临界温度和临界压强的流体叫超临界流体
4.体系可分为隔离系统、封闭系统和敞开系统。
5隔离系统:与环境既没有物质交换也没有能量交换的系统。 封闭系统:与环境没有物质交换,但有能量的交换的系统。 开放系统:与环境既有物质交换又有能量交换的系统。 体系的性质: 广度性质
又称为容量性质,它的数值与体系的物质的量成正比,如体积、质量、熵等。这种性质有加和性,在数学上是一次齐函数。 强度性质
它的数值取决于体系自身的特点,与体系的数量无关,不具有加和性,如温度、
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压力等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质,如摩尔热容。
6.状态函数的特点:①是一个单值函数,系统的状态一定时,具有确定的值②体系的状态变了,在所有的状态函数中,至少有一个状态函数要发生变化③只与体系的始态和终态有关,与过程无关④可以用数学上的全微分来表示。 过程函数的特点:①不仅与过程的始态和终态有关,也与体系所经历的过程有关②只有在体系发生变化时,才会有过程函数③体系经历一个循环过程,恢复原来的状态时,状态函数的变化值为0,而过程函数不为0④不能用数学上的全微分来表示⑤状态函数的微观变化可写为dT、dp,而过程函数的微观变化只能用δW、δQ表示。
7.功:除了热交换以外,所有的能量交换形式。(系统得到环境所作的功时,W>0;系统对环境作功时W<0)
热:系统与环境因温度不同而交换的能量。(系统从环境吸热,Q>0;系统向环境放热,Q<0)
8.理想气体的恒容热容(Qv):指系统进行恒容且无非体积功的过程中与环境交换的热,它与过程的△U在量值上相等。
恒压热容(Qp):是系统进行恒压且无非体积功的过程中与环境交换的热,与系统的焓变△H在量值上相等。
9. 焓的物理意义:△H= Qp,为热力学的研究带来了很大的方便。
焓的特点:①是状态函数②是容量性质③焓的引出是为了计算的方便④只能计算焓的变化值,其绝对值无法得到⑤在无相变和化学反应时,一定量的理想气体的焓只是温度的单一函数⑥焓可以看成是T、P的函数 10.恒温可逆过程特点:掌握计算功的公式P80,式(2.10.2)
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绝热可逆过程特点:掌握理想气体绝热可逆过程的三个方程式P81,式(2.10.3b c d)以及计算功的公式P81,式(2.10.5)
11.标准摩尔反应焓:P64. 标准摩尔生成焓:P66. 标准摩尔燃烧焓:P68 12.卡诺循环的构成:由恒温可逆膨胀、绝热可逆膨胀、恒温可逆压缩和绝热可逆压缩这四个步骤组成。特点图形见P100
13.自发过程的特点:①自发过程都具有方向性,不借助于外力,体系不能复原 ②借助于外力,可以使体系复原,但是环境不能同时复原 ③自发过程总有个限度,都是不可逆过程
④一切自发过程都可以归结为热能能否全部转化为功而在体系和环境都不留下痕迹的问题
14.熵的物理意义:①熵是体系混乱度的量度,体系越混乱,体系的熵值就越大 ②熵增加的过程一般是从有序到无序的过程,也有例外。 ③孤立体系的熵只增加不减少
④熵是不能再被转化为功的能量总和的量度。有用功转化为无用功,熵的增加意味着有效能量的减少。
15.熵增原理:孤立体系的ΔS大于等于0,即在孤立体系中体系的熵值只增加不减少。
16.热力学基本关系式:P128,式3.7.1、式3.7.2、式3.7.3和式3.7.4 麦克斯韦关系式:p130,式3.7.12和式3.7.15
17.化学反应的ΔrGθm与ΔrSθm的关系:ΔrGθm=ΔrHθm-TΔrSθm (P126,式3.6.13)
18.饱和蒸汽压与温度的关系:P139,记住克劳修斯—克拉佩龙方程的两个积分式:式3.8.4和式3.8.5
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19.偏摩尔量:在恒温、恒压及除组分B以外其余各组分的量均保持不变的条件下,系统广度量X随组分B的物质的量的变化率P152。
化学位:保持特征变量和除i以外其他组分不变,某热力学函数随其物质的量ni的变化率。
20.拉乌尔定律、亨利定律P169.都是在稀溶液中才适用。
21.理想液态混合物:任一组分在全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混合物。
能形成理想液态混合物的有:①光学异构组成的溶液,如d-樟脑和l-樟脑②结构异构体组成的溶液,如邻二甲苯和对二甲苯③同系物,如苯和甲苯④同位素,如水H2O和重水D2O
22.理想液态混合物的性质:①混合前后溶液体积不变②混合前后溶液焓值不变③混合自由焓小于0④混合熵大于0
稀溶液的性质----依数性(包括溶剂蒸汽压下降、凝固点降低、沸点升高和渗透压)
23.渗透压:渗透平衡时,溶剂液面和同一水平的溶液截面上所受的压力分别为p及p+ρgh,后者与前者之差称作渗透压。 渗透压的大小与溶液的浓度有关。
24.化学反应达平衡的条件:①正逆反应速率相等②ΔrGm=0
25.温度对化学反应平衡的影响,P207—P210,理解温度影响标准平衡常数从而影响化学反应的平衡。
压力对化学反应平衡的影响P211 惰性气体对化学平衡的影响P212
26.标准平衡常数P199。 Kθ在一定温度下为常数,其大小表示化学反应趋势
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