loading2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（7）
湖南湘乡四中 龙威
第[一]题（4分）
元素X的单质及X与Y形成的化合物能按如左图所示的关系发生转化： 1．若X为金属，则X为 ；n＝ 。
2．若X为非金属，则X为 ；置换反应的化学方程式为 。
第[二]题（8分）
1．将尿素与钠分散液在60 ℃～110 ℃发生反应，然后加热（140 ℃～200 ℃）可制备NaCNO。该方法同氧化法相比，能够制备较纯净的氰酸盐。写出反应的化学方程式。
2．含某化合物的较浓的溶液中加入少量的AgNO3溶液出现白色沉淀，然后滴加几滴浓NaOH溶液，振荡后沉淀立即溶解。写出反应的化学方程式。
3．用Mn2O3/H2SO4直接氧化法将对溴甲苯氧化对溴苯甲醛是一条绿色工艺流程，写出反应的化学方程式。
第[三]题（7分）
有人建议根据“最高价阳离子”电子排布的相似性和差异性来分主副族。例如：S、Cr规定为ⅥA族；Se规定为ⅥB族。
1．写出S、Cr、Se最高价阳离子的电子构型； 2．周期数和每周期元素个数是否发生变化；
3．新旧周期表中哪些族的元素是统一的（即完全相同）
4．不同的新的主、副族元素在原周期表的基础上做怎样的变动？
第[四]题（7分）
乙烯的制备可以用卤代烷脱卤化氢和乙醇脱水的方法制取。实验室制取乙烯通常采
用95%的乙醇和浓硫酸（体积比为1∶3），混合后在碎瓷片的存在下迅速加热到160 ℃～180 ℃制得。
1．实验室为什么不采用氯乙烷脱氯化氢进行制备；
2．实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯中浓硫酸的作用是什么？
3．列举实验室用乙醇浓硫酸法制取乙烯的不足之处；
4．有人建议用浓磷酸代替浓硫酸与乙醇反应，结果发现按醇酸体积比为（1∶3）进行反应时，反应混合物在110 ℃已经沸腾，温度升到250 ℃以上仍没有乙烯产生。
（1）解释实验现象；
（2）请提出进一步改进实验的方案。 第[五]题（6分）
吡啶－2－甲酸，是重要的有机合成中间体。电化学直接氧化2－甲基吡啶法是一条对环境友好的绿色合成路线。下表是某研究者通过实验获得的最佳合成条件。
一 二 2－甲基吡啶 0.5 mol/L 0.6 mol/L H2SO4 1.5 mol/L 1.5 mol/L 阳极电位 反应温度 选择性 电流效率 1.95 V 1.85 V 40℃ 30℃ 95.3% 84.1% 45.3% 52.5% 1．写出制备吡啶－2－甲酸的电极反应方程式； 2．比较途径一、二，引起选择性、电流效率不同的原因是什么？请用电极反应表示。
第[六]题（11分）
以Ba(OH)2·8H2O和无水TiO2粉体为反应物，在300 ℃时连续反应8 h得到BaTiO3
2+
晶体。该晶体具有显著的压电性能，用于超声波发生装置中。该晶体中每个Ba离子被
2－
12个O离子包围形成立方八面体；BaO12十二面体在晶体中的趋向相同，根据配位多面体生长习性法则的特例，晶体的理论习性与BaO12多面体的形状相同。由于BaO12多面体的形状为立方八面体，因此该晶体的生长习性为立方八面体。
1．BaTiO3晶体的晶胞如下图所示。该晶体中Ba、O联合组成哪种类型的堆积形式；Ti的O配位数和O的Ba配位数分别是多少？
2．我们在研究该晶体时，溶液中存在的生长基元为2种阴离子，其O配位数与晶体中相同。请写出这2种生长基元和形成生长基元的反应方程式。
2－4+
3．如图所示CeO2结构，O离子位于各小立方体的角顶，而Ce离子位于小立方体的中心。判断CeO2晶体的生长习性为什么，说明判断理由。
4．判断NaCl晶体的生长习性，画出NaCl晶胞中体现其生长习性的单元。
第[七]题（4分）
如图所示，甲、乙之间的隔板K可以左右移动，甲中充入2 mol A和1 mol B，乙中充入2 mol C和1 mol He，此时K停在0处。在一定条件下发生可逆反应：
2A（g）＋B（g）2C（g），反应达到平衡后，恢复到反应发生前时的温度。是否可以根据活塞滑动与否可判断左右两边的反应是否达到平衡？如果能，说明理由；如果不能，计算活塞还在6处时隔板K最终停留在何处（不能解出答案，列方程也可）？