11物化考研试卷

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一、填空题(每空2分、共24分)

1、1mol理想气体经节流膨胀(即Joule-Tomson实验)压力自P1降低到P2,此过程的△A________0,△U______0 。(填>,=或<)

2、298K时,HCl(g)的标准摩尔生成焓△fHm=-92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓(即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H)为-75.13kJ/mol。若以b=b(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态,则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fHm(HCl,aq)=_______。

3、下图为Bi-Zn二组分体系的固液平衡相图,

(1)A区的平衡相态为______,

B区的平衡相态为________。

(2)527K时,纯Bi(s)和含93%Bi(质量百分数)的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态,则上述溶液中Bi的活度为_________,活度系数为__________。(Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39)

4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的,第一激发态的简并度为3,若其他能级可被忽略,且以基态作为能量的零点,298K时,此原子的电子配分函数qe=______。当体系平衡时,在此二能级上的粒子数之比N2/N1=___________。(玻尔兹曼常数k=1.38×10-23J/K)。

5、对大多数纯物质的液体来说,当温度升高时,其表面张力__________。

6、实验测得反应2A+B=C+D的速率方程式为r=k1[A][A][B],若反应物的起始浓度为[A]0=2[B]0,则速率方程式可写为:r=k2[A][A][A],k1与k2的关系为k1=________k2。

7、在电池_____________________________中进行的反应是Ni(s)+H2O(l)→NiO(s)+H2(g)

二、选择填空题:(每题2分,共12分)

1、若理想气体反应O=∑νBB在T1~T2的温度区间内,各物质均无相变,且△Cp<0(△Cp=∑νBCp,B),则在此温度区间内,反应摩尔焓变△rHm随温度升高而( )。

(a)增大 (b)减小 (c)不变 (d)无法确定其变化

2、某纯物质的液体凝固时,液体的密度大于固体的密度,则该液体的凝固点随压力升高

1

而( )。

(a)升高 (b)降低 (c)不变 (d)不能确定其变化

3、对于组成不变的均相封闭体系,在w'=0的条件下, =( )

(a) (b) (c) (d)

4、在浓差电池 中,电池的电动势是E,液接电动势是Ej,则( )

(a)E>0,Ej>0 (b)E>0,Ej<0

(c)E<0,Ej>0 (d)E<0,Ej<0

5、平行反应 中,k1=10/min,k2=20/min,在反应过程中产物B和C的浓度之比,[B]/[C]=( )

(a)1 (b)2 (c)0.5 (d)无法确定其变化

6、当反应CaCO3(s)=CaO(S)+CO2(g)在某给定条件下达到平衡时,若保持其他反应条件不变,而将CaCO3(s)的颗粒变小,平衡将( )。

(a)向左移动 (b)向右移动 (c)不移动

(d)不能确定其移动方向

三、计算题:

1、在熔点附近的温度范围内,TaBr5固体的蒸气压与温度的关系为: lg(p/kPa)=1.696-5650/T;

液体的蒸气压与温度的关系为: lg(p/kPa)=7.296-3265/T。

试求TaBr5三相点时的摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。(12分)

2、在1000℃时,将4.4克CO2(g)充入一放有过量碳的容积为1立方厘米体积的容器中,发生下述反应,CO2(g)+C(s)=2CO(g)

当反应达平衡时,混合气体的平均摩尔质量为36g/mol。

(1)计算此反应在1000℃时的K及容器中的平衡压力。

(2)当反应达平衡时,充入一些He(g),使反应压力增加一倍,求当反应重新达平衡时C

2

O(g)的质量。

(3)如果当反应温度升高10℃时,K的值增加一倍,求此反应的△Hm和△Sm(假设△Cp=0)。(14分)

3、电池

(1)写出此电池的电极与电池反应;

(2)已知298K时,PbSO4的容度积Kφ=1.67×10e-8,

(3)当此电池在端电压为1V的情况下,不可逆放电96500C时,电池反应热为-151.61kJ,计算电池中硫酸根离子的活度a1。已知(эE/эT)p=-4.9×10e-4V/K。(14分)

4、当一气相反应2A──→P在一密闭容器中进行时,实验测得反应器内气体的总压随时间的变化如下:

t/s p/kPa 0 53.5 100 42.9 200 38.4 300 35.7 400 34.1

3


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