loading
请解释[Zn(NH3)6]离子中H—N—H键角变为109.5°的原因是__________________。 (4)化合物[EMIM][AlCl4]具有很高的应用价值，其熔点只有7 ℃，其中EMIM结构如图所示。
＋
2＋
该物质晶体的类型是________。大π键可用符号Π表示，其中m、n分别代表参与形成
nm大π键的原子数和电子数。则EMIM______________________________。
＋
离子中的大π键应表示为
(5)碳化钙的电子式：Ca[C??C]，其晶胞如图所示，晶胞边长为a nm、CaC2相对式
2＋·
·
·2－·
量为M，阿伏加德罗常数的值为NA，其晶体密度的计算表达式为________g·cm；晶胞中Ca
＋
－32
位于C2所形成的正八面体的体心，该正八面体的边长为________nm。
答案 (1)d (2)平面三角形 3 (3)氨分子与Zn形成配合物后，孤对电子与Zn成键，
2＋
2＋
2－
原孤对电子与成键电子对之间的排斥作用变为成键电子对之间的排斥作用，排斥作用减弱，所以H—N—H键键角变大
(4)离子晶体 Π5 (5)
6
4M2
a －73
NA?a×10?2
- 5 -
·
解析 (1)a.碳的电子式是··C ·，但碳原子最外层只有2p能级有2个单电子，故错误；b.共价键分摊：每个碳原子周围的3个σ键分别被3个碳原子分摊(各占一半)，每个碳原子分摊的σ键数为1.5,12 g即1 mol石墨烯含σ键数为1.5NA，故错误；c.石墨层间可以滑动，说明层与层之间的作用力弱，是分子间作用力，故错误；d.石墨烯中含有多中心的大π键，故正确。故选d。
(2)COCl2分子中的C原子最外层的4个电子全部参与成键，C原子共形成1个双键和2个单键，故其采取sp杂化，该分子的空间构型为平面三角形；该分子中电负性最大的是O元素，基态氧原子中，有1s上1种、2s上1种、2p上1种，即3种不同能量的电子。
(4)化合物[EMIM][AlCl4]由阴、阳离子构成，属于离子晶体；EMIM形成大π键的原子数为5、电子数为6，则EMIM中的大π键应表示为Π5。
(5)晶胞边长为a nm＝a×10 cm，晶胞体积＝(a×10 cm)，该晶胞中Ca个数＝1＋111m4M2－－32＋
12×＝4，C2个数＝8×＋6×＝4，其晶体密度＝＝；晶胞中Ca位－73 g·cm
482VNA?a×10?于C2所形成的正八面体的体心，由题图及分析可知该正八面体的边长为
9．[化学——选修5：有机化学基础]
咖啡酸乙酯具有抗炎作用且有治疗自身免疫性疾病的潜力，其合成路线如图所示：
2－
－7
－7
3
2＋
＋
6
＋
2
2
a nm。 2
回答下列问题：
(1) C＋D→E反应类型为________。F中含氧官能团的名称是________。
(2)D分子中位于同一平面上的原子最多有________个。G的结构简式为________________。
(3)H→咖啡酸乙酯的化学方程式为____________________
- 6 -
____________________。
(4)芳香族化合物M是H的同分异构体，1 mol M与足量碳酸氢钠溶液反应生成2 mol CO2，M的结构有________种；其中核磁共振氢谱为5组峰，峰面积比为1∶2∶2∶2∶1的结构简式为__________________。
(5)以上图中的C和甲醛为原料，设计合成
C5H12O4(
答案 (1)加成反应 醛基 (2)14
)的路线(无机试剂任选)。
- 7 -
解析 A的相对分子质量是28，A是乙烯，与水加成生成B(乙醇)，催化氧化生成C(乙醛)。C与D发生醛基的加成反应生成E，E在浓硫酸的作用下发生消去反应生成的F为
，F发生银镜反应并酸化后生成的G为
。G发生水解反应生成H，H与乙醇发生取代
反应生成咖啡酸乙酯。
(1)根据以上分析可知C＋D→E的反应类型为加成反应。F中含氧官能团的名称是醛基。 (2)醛基和苯环均是平面结构，则D分子中位于同一平面上的原子最多有14个。G的结构简式为
- 8 -