《分析化学》第七章沉淀滴定法2 

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v1.0 可编辑可修改 广东省高级技工学校文化理论课教案(首页)(代号A——3)

JWK-033 共 6页

课 授课日期 科分析化学 目 班级 沉淀滴定 时 12制药 授课讲授与习题练习 方式 选 教通过教学,使学生掌握银量法的分用 教 多媒体教学 目并通过练习巩固沉淀滴定的应用和计的 算实例。 具 挂 图 重 1、银量法莫尔法、佛尔哈德法及法扬司法; 点 2、沉淀滴定的计算。 题数 作业 2 时间 拟用 1h 2 学类:莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法,难 点 沉淀滴定的计算 00

v1.0 可编辑可修改 教学沉淀滴定法的反应条件 回顾 说无 明 授课人: 审阅签名: 【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。

【导入】

用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件:

1.生成的沉淀应具有恒定的组成,而且溶解度必须很小; 2.沉淀反应必须迅速、定量地进行;

3.能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。

其中,银量法应用较为广泛,根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同,将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法,本次课程主要学习这三类方法,并通过习题巩固本章知识点。

【课堂教学】

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v1.0 可编辑可修改 沉淀滴定法

摩尔法(Mohr)-用铬酸钾作指示剂 AgNO3滴定NaCl 1.原理:Ag+ + Cl- = AgCl Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4

(白色) — 滴定反应 (砖红色 ) — 指示剂反应

10-5mol/L

计量点时:?Ag????Cl???Ksp?10?4.7=2.指示剂浓度:K2CrO4的最佳浓度为性).

4.适用范围:直接滴定Cl-、Br-。

10-3mol/L3. pH:最宜范围为(中性或弱碱

5.干扰:凡能与CrO42-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如:Ba2+、Pb2+、Hg2+以及PO43-、AsO43-、S2-、C2O42-等。

佛尔哈德法(Volhard)-铁铵矾(NH4Fe(SO4)2)作指示剂1.直接滴定法-在硝酸介质中,用NH4SCN标准溶液滴定Ag+。(1)原理:Ag+ + SCN- = AgSCN(白) 滴定反应

Fe3+ + SCN- = FeSCN2+ (红) 指示剂反应 (2)溶液酸度控制在L之间 (3)Fe3+浓度一般控制在 mol/L

2.返滴定法-测定鹵素离子(1)优点:选择性高。 (2)缺点:终点时,过量的SCN-易使下列反应发生: AgCl + SCN-=AgSCN+ Cl–

所以,溶液出现的红色不稳定,随着不断地摇动溶液,红色又逐渐消失,得不到

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v1.0 可编辑可修改 正确的终点。

解决措施:分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖,使其不与溶液接触。

C.提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN-的浓度,从而减小滴定误差。

法扬司法(Fajans)-吸附指示剂 吸附指示剂是一类有机燃料,当它被吸附在胶粒表面之后,可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化,因而引起颜色的变化。

AgNO3滴定Cl-,用荧光黄作指示剂。HFI=H++FI- AgClAg + FI (黄绿色)=AgCl注意:

(1)应尽量使沉淀的比表面大一些。 (2)被滴定离子的浓度不能太低 (3)避免在强的阳光下进行滴定。

(4)为使指示剂呈阴离子状态,溶液酸度要适宜。

(5)胶体微粒对指示剂的吸附能力,应略小于对待测离子的吸附能力。卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的吸附能力的大小顺序如下:I―>SCN->Br->曙红>Cl->荧光黄。

Ag

FI(淡红色)

第七章思考题与习题

1.什么叫沉淀滴定法沉淀滴定法所用的沉淀反应必须具备哪些条件

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v1.0 可编辑可修改 答:沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 沉淀滴定法所应的沉淀反应,必须具备下列条件: (1) 沉淀的溶解度必须很小,即反应能定量进行。 (2) 反应快速,不易形成过饱和溶液。 (3) 有确定终点的简便方法。

2.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-的主要反应,并指出各种方法选用的指示剂和酸度条件。 答:(1)莫尔法

主要反应:Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂:铬酸钾 酸度条件:pH=∽ (2)佛尔哈德法

主要反应:Cl-+Ag+(过量)=AgCl↓ Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN↓ 指示剂:铁铵矾。 酸度条件:酸性。 (3)发扬司法

主要反应:Cl-+Ag+=AgCl↓ 指示剂:荧光黄 酸度条件:pH=7∽10

3.用银量法测定下列试样:(1)BaCl2, (2)KCl, (3)NH4Cl, (4)KSCN, (5)NaCO3+NaCl,

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