15双氧水

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把蒽醌转化氢蒽醌。氧化工序用空气中的氧直接氧化氢蒽醌,并转化为蒽醌,同时生成双氧水。萃取的作用是用无离子水从氧化液中萃取回收双氧水,生产一定浓度的双氧水溶液,该溶液再经过净化处理后,不仅降低有机碳的含量,而且生产27.5%的产品出售市场。27.5%的稀品在浓缩工序经过降膜蒸发、精馏得到50%技术级和化学级产品。来自萃取的萃余液经过后处理再生处理后进入下一个使用循环过程。

表8-1-3 项目蒸汽用量表 序号 一 二 序 号 1 2 3 4 5 6 序 号 1 2 3 4 5 用汽装置 15万吨/年27.5%双氧水装置 3万吨/年50%浓缩装置 合计 蒸汽规格 0.6MPa饱和蒸汽 0.8MPa饱和蒸汽 消耗定额 (吨产品) 0.05 200 32 0.76 20 1.0 消耗定额 (吨产品) 108 0.9 15 0.96 0.29 用汽量 t/t 0.05 0.9 t/h 1.042 3.75 4.79 t/a 7500 27000 34500 表9-2-1 年产15万吨27.5%双氧水装置综合能耗表 名 称 蒸汽 电 循环水 纯水 氮气 仪表空气 规 格 0.6MPa 380V/220V 0.45MPa,32/38℃ 导电率≤1μs/cm 氧含量≤2% ≥0.6MPa 单位 t kWh t t Nm3 Nm3 年消耗量 7500 3000×104 480×104 11.4×104 300×104 15×104 备 注 表9-2-2 年产3万吨50%双氧水装置综合能耗表 名 称 循环水 蒸汽 电 仪表空气 纯水 规 格 0.45MPa,32/38℃ 0.7~0.8MPa 380V/220V ≥0.6MPa 导电率≤1μs/cm 单位 t t kWh Nm3 t 年消耗量 324×104 2.7×104 45×104 2.88×104 8700 备 注 表9-3-1 年产15万吨27.5%双氧水装置可比能耗指标表 序号 项目 单位 t kWh t t Nm3 Nm3 消耗定额 折算系数 单位可比能耗 年可比能耗 (t产品) kg标准煤 kg标准煤 t标准煤 0.05 200 32 0.76 20 1.0 102.86 0.1229 0.143 0.357 0.214 0.04 5.143 24.58 4.576 0.2713 4.28 0.04 38.89 771.45 3687 686.4 40.70 642 6 5833.55 备注 1 0.7MPa蒸汽 2 3 4 5 6

电 循环水 纯水 氮气 仪表空气 小计

表9-3-2 年产3万吨50%双氧水装置可比能耗指标表 序号 1 项目 循环水 消耗定额 折算系数 单位可比能耗 年可比能耗 单位 (t产品) kg标准煤 kg标准煤 t标准煤 t t kWh Nm3 t 108 0.9 15 0.96 0.29 0.143 102.86 0.1229 0.04 0.357 15.444 92.574 1.8435 0.0384 0.104 110.004 折算系数 kg标准煤 102.86 0.1229 0.143 0.357 0.214 0.04 463.32 2777.22 55.31 1.15 3.11 3300.11 备注 2 0.6MPa蒸汽 3 4 5 电 仪表空气 纯水 小计 表9-3-3 项目综合能耗指标表 序号 1 2 3 4 5 6 项目 蒸汽 电 循环水 纯水 氮气 仪表空气 小计 单位 t kWh m3/h t Nm3 Nm3 年消耗量 3.45×104 3045×104 804×104 12.27×104 300×104 17.88×104 年可比能耗 t标准煤 3548.67 3742.31 1149.72 43.80 642 7.15 9133.66 备注 38.85% 40.97% 12.59% 0.48% 7.03% 0.08% 100% 三、项目的主要污染源及污染物 1.废气

本项目生产中的废气主要是氧化尾气,主要污染物为含有三甲苯的重芳烃,产生量为61~102kg/h。

2.废水

蒽醌法双氧水生产排放的污水主要包括两部分:

(1)配制工作液产生的洗水,主要污染物为芳烃、TOP、2-乙基蒽醌,产生量约1275L/h。

(2)氢化塔触媒再生时水蒸气冷凝水等混合废水,其中夹带少量上述三种污染物。

150kt/a(以27.5% H2O2计,以下同)蒽醌法双氧水生产装置日排放废水量约37.5t。污水的颜色为浅橙色,pH值为5~7,COD为5000~7000mg/L,有较浓的芳烃气味。

3.废渣

氢化产生的废触媒,主要污染物为钯触媒粉,产生量约750kg/年。 废氧化铝,每年产生量约246t。 4.噪声

本项目噪声源主要来自空压机及各类机泵等转动设备产生的噪声,厂房内混合声级为70~80dB(A)左右。

四、“三废”治理措施 1.废气治理措施

本项目废气主要是氧化尾气,有害组分为含三甲苯的重芳烃,经冷凝回收、活性炭、碳纤维回收后,使重芳烃回收率达到90%以上,经处理后尾气中三甲苯排放量可降至<10.2kg/h,低于GB/T13201-91中规定计算值11.4kg/h。

氢化反应尾气在排入大气前经冷凝器冷却,回收其中夹带的芳烃后,经30m排空管放空,排放三甲苯仅0.021kg/h,对环境影响很小。

2.废水处理措施 (1)废水来源

本项目废水主要包括两部分,其一是工作液洗水,主要有害物质为芳烃、2—乙基蒽醌和磷酸三辛酯;其二是氢化塔触媒再生时水蒸气冷凝水等混合废水,其中夹带少量上述三种污染物。

(2)氧化排污控制

严格控制进氧化塔压缩空气的含水量,可大大减少排污量;适当冷却压缩空气(特别是在高温、高湿环境下),以降低其含湿量。此外,定期更换空气过滤器滤布,也是减少氧化排污的一项重要措施。

氧化排出污水主要含工业液和浓度较高的过氧化氢水溶液,经过简单净化后可掺入产品或用于装置污水处理。

(3)污水处理工艺 1)工艺流程

来自装置的化学污水进入污水处理池,由泵打入反应釜,在釜中加入一定量的硫酸亚铁、双氧水,而后加入石灰乳、絮凝剂等,经沉淀分离,合格的污水即可排放,污泥经过滤脱水后可作回填土用。

2)处理机理

采用双氧水催化氧化—絮凝法处理双氧水生产废水的机理是在污水中加入双氧水、二价铁盐,在酸性情况下,二价铁盐催化分解双氧水,使之生成游离[OH],[OH]具有极强的氧化能力,可将污水中的少量芳烃、磷酸三辛酯、2—乙基蒽醌等污染物氧化处理掉,再加入石灰乳调节该污水的pH值,使之生成Fe(OH)3沉淀,经絮凝分离即可达到净化污水的目的。

3)污水处理前后水质状况

表10-1 污水处理前后水质指标

分析项目 COD/(mg·L-1) H2O2/% pH 外观 气味 处理前水质 工作液洗水 5000~7000 0.8~1.0 6 乳白色 有芳烃气味 混合废水 500~1500 0.6 7~10 浅黄色 有芳烃气味 处理后水质 <80 0 7~8 无色、透明 无味 国家标准 <100 6~9 由表中数据可知,经双氧水催化氧化—絮凝法处理的污水可达到国家排放标准。国内外经化工部黎明化工研究院转让的几十套蒽醌法双氧水装置其污水处理经采用上述方法,都取得了满意的效果。

(4)技术经济指标

用双氧水催化氧化—絮凝法处理装置产生的污水,具有流程简单、设备投资低等特点。装置排出的少量废双氧水也可用来处理污水,得到以废治废结果,具有很好的经济效益。双氧水处理完污水中的有机物后,自身分解为H2O和O2,对环境不产生第二次污染。

表10-2 生产废水处理单耗

名称 FeSO4 H2SO4 H2O2 石灰粉 阴离子絮凝剂 阳离子絮凝剂 电 水 (5)双氧水在污水处理中的应用

单位 kg kg kg kg kg kg kWh t 消耗量 3.0 0.3 2.0 4.0 3.0 0.3 2.0 4.0 双氧水几乎可用来处理所有污水,包括无机污水、有机污水。重点用于处理有毒污水,如硫化物、氰化物、酚类化合物、肼类、亚硝酸盐、有毒重金属等。另外双氧水还用于提高生化法处理废水的能力,可防止污泥膨胀。

3.废渣处理措施

本项目废渣一部分是氢化产生的废触媒,主要为钯触媒粉,约750kg/


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