loading第3节 盐类的水解
1. 下列溶液中各微粒的浓度关系正确的是（ ）
A. pH相等的①NH4Cl ②(NH4)2SO4③NH4HSO4溶液， c(NH4+)大小顺序为①=②＞③
B. 0.2mol·L-1HCl与0.1 mol·L-1NaAlO2溶液等体积混合：c(Cl-)＞c(Na+)＞c(Al3+)＞c(OH-)＞c(H+) C. 0.2 mol·L-1的Na2CO3溶液：c(OH-)=c(HCO3-)+c(H+)+c(H2CO3) D. pH相等的NaF与CH3COOK溶液：[c(Na+)-c(F-)]＞[c(K+)-c(CH3COO-)] 【答案】A
【解析】由于NH4HSO4完全电离生成NH4+、H＋、SO42-，pH相等时，NH4HSO4中c(NH4+)最小，NH4Cl与(NH4)2SO4中NH4+水解使溶液呈酸性，若pH相等则水解NH4+的量相等，则c(NH4+)相等，正确关系为①＝②>③；A正确；氯离子的浓度是钠离子浓度的2倍，H+和AlO2-反应生成氢氧化铝沉淀，H+过量，沉淀部分溶解，生成Al3+，Al3+水解溶液呈酸性，B错误；溶液中水电离出一个氢离子，同时产生一个氢氧根离子，即质子守恒，根据质子守恒可知：c(OH-)=c(HCO3-)+c(H+)+2c(H2CO3)，C错误；这两种物质均为强碱弱酸盐，溶液显碱性，所以两溶液中c(OH-)＞c(H+)，pH相等说明两溶液中氢离子和氢氧根离子浓度分别相同，而
，所以[c(Na+)-c(F-)]=[c(K+)-c(CH3COO-)]，D错误。
2. 下列有关电解质溶液的说法正确的是( )
A. 10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1mol·L-1盐酸中，混合溶液中各离子浓度的大小关系：c(Na+)>c(Cl-)>c(HCO3-)>c(CO32-)
B. NH4HCO3溶液中存在：c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3),
C. 常温下，测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH为9，已知Ka1(H2SO3)＝1.8×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-9，忽略SO32-的第二步水解，则Ksp(CaSO3)＝3.6×10-10
D. 若两种盐溶液的浓度相同且pH(NaX)>pH(NaY)，则c(X－)＋c(OH－)＜c(Y－)＋c(OH－) 【答案】D
【解析】10mL0.1mol·L-1Na2CO3溶液逐滴滴加到10mL0.1mol·L-1盐酸中，开始时产生二氧化碳气体,滴加完毕后盐酸完全反应,碳酸钠过量,所以得到碳酸钠和氯化钠的混合物,所以离子浓度大小为:
c(Na+)>c(Cl-)>c(CO32-)>c(HCO3-)，A错误；由于铵根离子、碳酸氢根离子均发生水解，因此根据物料守恒规律可知；c(NH3?H2O)+c(NH4+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3), B错误；常温下,测得某纯CaSO3与水形成的浊液pH为9,由CaSO3(s)
Ca2+(aq)+SO32-(aq),且SO32-+H2O
HSO3-+OH-,得
HSO3-+OH-的水解常数
c(HSO3-)=c(OH-)=1×10-5mol· L-1,Ka2(H2SO3)=6.0×10-9,可知SO32-+H2O
Kh=10-14/6.0×10-9=1.67×10-6,以此计算c(SO32-)=(1×10-5)2/1.67×10-6 =6×10-5mol· L-1,溶液中c(Ca2+)≈c(SO32-)+c(HSO3-)=7×10-5mol· L-1 ,Ksp(CaSO3)=c(Ca2+)·c(SO32-)=7×10-5×6×10-5=4.2
×10-9, C错误；若两种盐溶液的浓度相同且pH(NaX)>pH(NaY)，说明NaX水解能力强于NaY，碱性：NaX>NaY，所以 NaX溶液中c(H+)小于NaY溶液中 c(H+)，根据电荷守恒关系：c(X－)＋c(OH－)= c(H+)+ c(Na+), c(Y－)＋c(OH－)= c(H+)+ c(Na+)可知，两溶液中c(Na+)相等，所以c(X－)＋c(OH－)＜c(Y－)＋c(OH－)，D正确。
3. 某二元弱碱B(OH)2(K1=5.9×10-2、K2=6.4×10-5)。向10mL稀B(OH)2溶液中滴加等浓度盐酸溶液，B(OH)2、B(OH)+、B2+的浓度分数δ随溶液POH[POH=-lgc(OH)-]变化的关系如图，以下说法正确的是
A. 交点a处对应加入的盐酸溶液的体积为5mL
B. 当加入的盐酸溶液的体积为10mL时存在c(Cl-)>c(B(OH)+)>c(H+)>c(OH-)>c(B2+) C. 交点b处c(OH)=6.4×10-5
D. 当加入的盐酸溶液的体积为15mL时存在：c(Cl-)+c(OH-)= c(B2+)+c(B(OH)+)+ c(H+)， 【答案】C
【解析】图中曲线①B(OH)2，②为B(OH)+ ③为B2+；交点a处对应加入的盐酸溶液的体积为5mL时，反应生成等浓度的B(OH)Cl和B(OH)2混合液，由于两种溶质水解电离能力不同，所以B(OH)2、B(OH)+ 浓度分数δ不相等，A错误；当加入的盐酸溶液的体积为10mL时，溶液为B(OH)Cl，溶液显酸性，根据B(OH)2(K1=5.9×10-2、K2=6.4×10-5)可知，c(Cl-)>c(B(OH)+)>c(H+)> c(B2+)>c(OH-)，B错误；交点b处时，c(B(OH)+)= c(B2+)，根据B(OH)+
B2++ OH-，K2= c(OH-)=6.4×10-5, C正确；当加入的盐酸溶
液的体积为15mL时，生成等体积等浓度B(OH)Cl和BCl2的混合液，存在电荷守恒为c(Cl-)+c(OH-)= 2c(B2+)+c(B(OH)+)+ c(H+)，D错误。
4. H2RO3是一种二元酸，常温下用1L1mol·L-1 Na2RO3溶液吸收RO2气体，溶液的pH随RO2气体的物质的量的变化如图所示。下列说法正确的是
A. a点溶液中2c(Na+)=3c(RO32-)
B. 向b点溶液中加水可使溶液的pH由6.2升高到7.4 C. 常温下，NaHRO3溶液中c(HRO3-)>c(RO32-)>c(H2RO3) D. 当吸收RO2的溶液呈中性时，c(Na+)=c(RO32-)+c(HRO3-) 【答案】C
【解析】a点溶液中含有H2RO31mol，H2RO3+H2O+RO2=2NaHRO3 所以a点通入1/3 mol RO2后，溶液中生成钠离子2mol，RO32-为2/3 mol,此时a点溶液呈碱性，说明RO32-离子发生了水解，则2c(Na+)>3c(RO32-)，A错误；b点导致溶液碱性的因素是HRO3-的电离，因此溶液加水后生成的氢离子浓度逐渐减小，pH会只能无限接近7，不会超过7，B错误；当通过5/6 molRO2时，溶液中生成5/3mol NaHRO3 ，剩余Na2RO3为1/6 mol，此时溶液的pH=6.2显酸性，说明HRO3-以电离为主，故常温下，NaHRO3溶液中，c(HRO3-)>c(RO32-)>c(H2RO3)，C正确；当吸收RO2的溶液呈中性时，根据电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=2c(RO32-)+c(HRO3-)+c(OH-)，由于c(H+)=c(OH-)，所以c(Na+)=2c(RO32-)+c(HRO3-)，D错误。
5. 向XmL0.01mol/L的氨水中滴加等物质的量浓度的H2SO4溶液,测得混合溶液的POH=—lgc(OH-)、温度随加入的硫酸溶液体积的变化如图所示。下列说法正确的是
A. X=20
B. b点时溶液的POH=PH
C. C a,b,d三点NH3·H2O的电离常数: K(b)>K(d)>K(a)