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河南省2018年高考化学试卷
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需 改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。 写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
1.(2018年全国卷I) 硫酸亚铁锂（LiFePO4）电池是新能源汽车的动力电池之一。采用湿法冶金工艺回收废旧硫酸亚铁锂电池正极片中的金属，其流程如下：
下列叙述错误的是( )
A. 合理处理废旧电池有利于保护环境和资源再利用 B. 从“正极片”中可回收的金属元素有Al、Fe、Li C. “沉淀”反应的金属离子为Fe D. 上述流程中可用硫酸钠代替碳酸钠
【解析】A、废旧电池中含有重金属，随意排放容易污染环境，因此合理处理废旧电池有利于保护环境和资源再利用，A正确；B、根据流程的转化可知从正极片中可回收的金属元素有Al、Fe、Li，B正确；C、得到含Li、P、Fe的滤液，加入碱液生成氢氧化铁沉淀，因此“沉淀”反应的金属离子是Fe3＋，C正确；D、硫酸锂能溶于水，因此上述流程中不能用硫酸钠代替碳酸钠，D错误。 【答案】D
2. (2018年全国卷I)下列说法错误的是( ) A. 蔗糖、果糖和麦芽糖均为双糖 B. 酶是一类具有高选择催化性能的蛋白质 C. 植物油含不饱和脂肪酸酯，能使Br?/CCl4褪色 D. 淀粉和纤维素水解的最终产物均为葡萄糖
【解析】A、果糖不能再发生水解，属于单糖，A错误；B、酶是由活细胞产生的具有催化活性和高度选择性的蛋白质，B正确；C、植物油属于油脂，其中含有碳碳不饱和键，因此能使Br2/CCl4溶液褪色，C正确；D、淀粉和纤维素均是多糖，其水解的最终产物均为葡萄糖，D正确。答案选A。 【答案】A
1
3+
3. (2018年全国卷I) 在生成和纯化乙酸乙酯的实验过程中，下列操作未涉及的是( )
A. A B. B C. C D. D
【解析】A、反应物均是液体，且需要加热，因此试管口要高于试管底，A正确；
【答案】D
4. (2018年全国卷I)NA是阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是( ) A. 16.25 g FeCl3水解形成的Fe(OH)3胶体粒子数为0.1 NA B. 22.4 L（标准状况）氨气含有的质子数为18NA C. 92.0 g甘油（丙三醇）中含有羟基数为1.0NA
D. 1.0 mol CH4与Cl2在光照下反应生成的CH3Cl分子数为1.0NA
【解析】A、16.25g氯化铁的物质的量是16.25g÷162.5g/mol＝0.1mol，由于氢氧化铁胶体是分子的集合体，因此水解生成的Fe(OH)3胶体粒子数小于0.1 NA，A错误；B、标准状况下22.4L氩气的物质的量是1mol，氩气是一个Ar原子组成的单质，其中含有的质子数是18 NA，B正确；C、1分子丙三醇含有3个羟基，92.0g丙三醇的物质的量是1mol，其中含有羟基数是3 NA，C错误；D、甲烷与氯气在光照条件下发生取代反应生成的卤代烃不止一种，因此生成的CH3Cl分子数小于1.0 NA，D错误。 【答案】B
5. (2018年全国卷I)环之间共用一个碳原子的化合物称为螺环化合物，螺2，2]戊烷（的一种。下列关于该化合物的说法错误的是( ) A. 与环戊烯互为同分异构体 B. 二氯代物超过两种
2
）是最简单
C. 所有碳原子均处同一平面 D. 生成1 molC5H12至少需要2 molH2
【解析】A、螺2，2]戊烷的分子式为C5H8，环戊烯的分子式也是C5H8，结构不同，互为同分异构体，A正确；B、分子中的8个氢原子完全相同，二氯代物中可以取代同一个碳原子上的氢原子，也可以是相邻碳原子上或者不相邻的碳原子上，因此其二氯代物超过两种，B正确；C、由于分子中4个碳原子均是饱和碳原子，而与饱和碳原子相连的4个原子一定构成四面体，所以分子中所有碳原子不可能均处在同一平面上，C错误；D、戊烷比螺2，2]戊烷多4个氢原子，所以生成1 molC5H12至少需要2 molH2，D正确。 【答案】C
6. (2018年全国卷I) 主族元素W、X、Y、Z的原子序数依次增加，且均不大于20。W、X、Z最外层电子数之和为10；W与Y同族；W与Z形成的化合物可与浓硫酸反应，其生成物可腐蚀玻璃。下列说法正确的是( )
A. 常温常压下X的单质为气态 B. Z的氢化物为离子化合物
C. Y和Z形成的化合物的水溶液呈碱性 D. W与Y具有相同的最高化合价
【解析】根据以上分析可知W、X、Y、Z分别是F、Na、Cl、Ca。则A、金属钠常温常压下是固态，A错误；B、CaH2中含有离子键，属于离子化合物，B正确；C、Y与Z形成的化合物是氯化钠，其水溶液显中性，C错误；D、F是最活泼的非金属，没有正价，Cl元素的最高价是+7价，D错误。答案选B。 【答案】B
7. (2018年全国卷I) 最近我国科学家设计了一种CO2+H2S协同转化装置，实现对天然气中CO2和H2S的高效去除。示意图如图所示，其中电极分别为ZnO@石墨烯（石墨烯包裹的ZnO）和石墨烯，石墨烯电极区发生反应为：
3
①EDTA-Fe-e＝EDTA-Fe
②2EDTA-Fe+H2S＝2H+S+2EDTA-Fe 该装置工作时，下列叙述错误的是( ) A. 阴极的电极反应：CO2+2H++2e-＝CO+H2O B. 协同转化总反应：CO2+H2S＝CO+H2O+S C. 石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯上的低
D. 若采用Fe/Fe取代EDTA-Fe/EDTA-Fe，溶液需为酸性
3+
2+
3+
2+
3+
+
2+
2+-3+
B、根据石墨烯电极上发生的电极反应可知①+②即得到H2S－2e－＝2H＋+S，因此总反应式为CO2+H2S＝CO+H2O+S，B正确；
C、石墨烯电极为阳极，与电源的正极相连，因此石墨烯上的电势比ZnO@石墨烯电极上的高，C错误； D、由于铁离子、亚铁离子均易水解，所以如果采用Fe3＋/Fe2＋取代EDTA-Fe3＋/EDTA-Fe2＋，溶液需要酸性，D正确。 【答案】C
8. (2018年全国卷I)醋酸亚铬(CH3COO)2Cr·H2O］为砖红色晶体，难溶于冷水，易溶于酸，在气体分析中用作氧气吸收剂。一般制备方法是先在封闭体系中利用金属锌作还原剂，将三价铬还原为二价铬；二价铬再与醋酸钠溶液作用即可制得醋酸亚铬。实验装置如图所示，回答下列问题：
（1）实验中所用蒸馏水均需经煮沸后迅速冷却，目的是_________，仪器a的名称是_______。 （2）将过量锌粒和氯化铬固体置于c中，加入少量蒸馏水，按图连接好装置，打开K1、K2，关闭K3。 ①c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色，该反应的离子方程式为_________。 ②同时c中有气体产生，该气体的作用是_____________。
4
（3）打开K3，关闭K1和K2。c中亮蓝色溶液流入d，其原因是________；d中析出砖红色沉淀，为使沉淀充分析出并分离，需采用的操作是___________、_________、洗涤、干燥。 （4）指出装置d可能存在的缺点______________。
【解析】（1）由于醋酸亚铬易被氧化，所以需要尽可能避免与氧气接触，因此实验中所用蒸馏水均需煮沸后迅速冷却，目的是去除水中溶解氧；根据仪器构造可知仪器a是分液（或滴液）漏斗；%网
（2）①c中溶液由绿色逐渐变为亮蓝色，说明Cr3＋被锌还原为Cr2＋，反应的离子方程式为Zn+2Cr3＋＝Zn2
＋
+2Cr；
2＋
②锌还能与盐酸反应生成氢气，由于装置中含有空气，能氧化Cr2＋，所以氢气的作用是排除c中空气； （3）打开K3，关闭K1和K2，由于锌继续与盐酸反应生成氢气，导致c中压强增大，所以c中亮蓝色溶液能流入d装置，与醋酸钠反应；根据题干信息可知醋酸亚铬难溶于水冷水，所以为使沉淀充分析出并分离，需要采取的操作是（冰浴）冷却、过滤、洗涤、干燥。
（4）由于d装置是敞开体系，因此装置的缺点是可能使醋酸亚铬与空气接触被氧化而使产品不纯。 【答案】 (1). 去除水中溶解氧 (2). 分液（或滴液）漏斗 (3). Zn+2Cr3＋＝Zn2＋+2Cr2＋ (4). 排除c中空气 (5). c中产生H2使压强大于大气压 (6). （冰浴）冷却 (7). 过滤 (8). 敞开体系，可能使醋酸亚铬与空气接触
9. (2018年全国卷I)焦亚硫酸钠（Na2S2O5）在医药、橡胶、印染、食品等方面应用广泛。回答下列问题： （1）生产Na2S2O5，通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该过程的化学方程式__________。 （2）利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为：
①pH=4.1时，Ⅰ中为__________溶液（写化学式）。
②工艺中加入Na2CO3固体、并再次充入SO2的目的是__________。
（3）制备Na2S2O5也可采用三室膜电解技术，装置如图所示，其中SO2碱吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。阳极的电极反应式为_____________。电解后，__________室的NaHSO3浓度增加。将该室溶液进行结晶脱水，可得到Na2S2O5。
5
（4）Na2S2O5可用作食品的抗氧化剂。在测定某葡萄酒中Na2S2O5残留量时，取50.00 mL葡萄酒样品，用0.01000 mol·L?1的碘标准液滴定至终点，消耗10.00 mL。滴定反应的离子方程式为_____________，该样品中Na2S2O5的残留量为____________g·L?1（以SO2计）。
【解析】（1）亚硫酸氢钠过饱和溶液脱水生成焦亚硫酸钠，根据原子守恒可知反应的方程式为2NaHSO3＝Na2S2O5+H2O；
（2）①碳酸钠饱和溶液吸收SO2后的溶液显酸性，说明生成物是酸式盐，即Ⅰ中为NaHSO3；
②要制备焦亚硫酸钠，需要制备亚硫酸氢钠过饱和溶液，因此工艺中加入碳酸钠固体、并再次充入二氧化硫的目的是得到NaHSO3过饱和溶液；
（3）阳极发生失去电子的氧化反应，阳极区是稀硫酸，氢氧根放电，则电极反应式为2H2O－4e－＝4H＋+O2↑。阳极区氢离子增大，通过阳离子交换膜进入a室与亚硫酸钠结合生成亚硫酸钠。阴极是氢离子放电，氢氧根浓度增大，与亚硫酸氢钠反应生成亚硫酸钠，所以电解后a室中亚硫酸氢钠的浓度增大。
（4）单质碘具有氧化性，能把焦亚硫酸钠氧化为硫酸钠，反应的方程式为S2O52－+2I2+3H2O＝2SO42－+4I－+6H
＋
；消耗碘的物质的量是0.0001mol，所以焦亚硫酸钠的残留量（以SO2计）是。
【答案】 (1). 2NaHSO3＝Na2S2O5+H2O (2). NaHSO3 (3). 得到NaHSO3过饱和溶液 (4). 2H2O－4e－＝4H＋+O2↑ (5). a (6). S2O52－+2I2+3H2O＝2SO42－+4I－+6H＋ (7). 0.128
10. (2018年全国卷I) 采用N2O5为硝化剂是一种新型的绿色硝化技术，在含能材料、医药等工业中得到广泛应用。回答下列问题
（1）1840年 Devil用干燥的氯气通过干燥的硝酸银，得到N2O5。该反应的氧化产物是一种气体，其分子式为___________。
（2）F. Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N2O5(g)分解反应：
其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示（t=∞时，N2O4(g)完全分解）：
6
t/min p/kPa
0 35.8 40 40.3 80 42.5. 160 45.9 260 49.2 1300 61.2 1700 62.3 ∞ 63.1 ①已知：2N2O5(g)＝2N2O5(g)+O2(g) ΔH1=?4.4 kJ·mol? 2NO2(g)＝N2O4(g) ΔH 2=?55.3 kJ·mol? 则反应N2O5(g)＝2NO2(g)+ O2(g)的ΔH =_______ kJ·mol?。 ②研究表明，N2O5(g)分解的反应速率kPa，则此时的
=________ kPa，v=_______kPa·min?。
111
1
。t=62 min时，测得体系中pO2=2.9
③若提高反应温度至35℃，则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)____63.1 kPa（填“大于”“等于”或“小于”），原因是________。 ④25℃时N2O4(g)留1位小数）。
（3）对于反应2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g)，R.A.Ogg提出如下反应历程： 第一步 N2O5
NO2+NO3 快速平衡
2NO2(g)反应的平衡常数Kp=_______kPa（Kp为以分压表示的平衡常数，计算结果保
第二步 NO2+NO3→NO+NO2+O2 慢反应 第三步 NO+NO3→2NO2 快反应
其中可近似认为第二步反应不影响第一步的平衡。下列表述正确的是_______（填标号)。 A．v(第一步的逆反应)＞v(第二步反应) B．反应的中间产物只有NO3
C．第二步中NO2与NO3的碰撞仅部分有效 D．第三步反应活化能较高
【解析】（1）氯气在反应中得到电子作氧化剂，硝酸银中只有氧元素化合价会升高，所以氧化产物是氧气，分子式为O2； （2）①已知：
ⅰ、2N2O5(g)＝2N2O4(g)+O2(g) △H1＝－4.4kJ/mol ⅱ、2NO2(g)＝N2O4(g) △H2＝－55.3kJ/mol
根据盖斯定律可知ⅰ÷2－ⅱ即得到N2O5(g)＝2NO2(g)+1/2O2(g) △H1＝＋53.1kJ/mol；
②根据方程式可知氧气与消耗五氧化二氮的物质的量之比是1:2，又因为压强之比是物质的量之比，所以消耗五氧化二氮减少的压强是2.9kPa×2＝5.8kPa，则此时五氧化二氮的压强是35.8kPa－5.8kPa＝
7
30.0kPa，因此此时反应速率v＝2.0×10×30＝6.0×10（kPa·min）；
③由于温度升高，容器容积不变，总压强提高，且二氧化氮二聚为放热反应，温度提高，平衡左移，体系物质的量增加，总压强提高，所以若提高反应温度至35℃，则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)大于63.1 kPa。
④根据表中数据可知五氧化二氮完全分解时的压强是63.1kPa，根据方程式可知完全分解时最初生成的二氧化氮的压强是35.8kPa×2＝71.6 kPa，氧气是35.8kPa÷2＝17.9 kPa，总压强应该是71.6 kPa+17.9 kPa＝89.5 kPa，平衡后压强减少了89.5 kPa－63.1kPa＝26.4kPa，所以根据方程式2NO2(g)
N2O4(g)可知
－3－2－1
平衡时四氧化二氮对应的压强是26.4kPa，二氧化氮对应的压强是71.6 kPa－26.4kPa×2＝18.8kPa，则反应的平衡常数
。
（3）A、第一步反应快，所以第一步的逆反应速率大于第二步的逆反应速率，A正确； B、根据第二步和第三步可知中间产物还有NO，B错误；
C、根据第二步反应生成物中有NO2可知NO2与NO3的碰撞仅部分有效，C正确； D、第三步反应快，所以第三步反应的活化能较低，D错误。答案选AC。
【答案】 (1). O2 (2). 53.1 (3). 30.0 (4). 6.0×10－2 (5). 大于 (6). 温度提高，体积不变，总压强提高；NO2二聚为放热反应，温度提高，平衡左移，体系物质的量增加，总压强提高 (7). 13.4 (8). AC
11. (2018年全国卷I) Li是最轻的固体金属，采用Li作为负极材料的电池具有小而轻、能量密度大等优良性能，得到广泛应用。回答下列问题：
（1）下列Li原子电子排布图表示的状态中，能量最低和最高的分别为_____、_____（填标号）。 A．
B．
C． D．
（2）Li+与H?具有相同的电子构型，r(Li+)小于r(H?)，原因是______。
（3）LiAlH4是有机合成中常用的还原剂，LiAlH4中的阴离子空间构型是______、中心原子的杂化形式为______。LiAlH4中，存在_____（填标号）。 A．离子键 B．σ键 C．π键 D．氢键
（4）Li2O是离子晶体，其晶格能可通过图(a)的Born?Haber循环计算得到。
8
可知，Li原子的第一电离能为________kJ·mol?1，O=O键键能为______kJ·mol?1，Li2O晶格能为______kJ·mol?。
（5）Li2O具有反萤石结构，晶胞如图(b)所示。已知晶胞参数为0.4665 nm，阿伏加德罗常数的值为NA，则Li2O的密度为______g·cm?3（列出计算式）。
【解析】（1）根据核外电子排布规律可知Li的基态核外电子排布式为1s2s，则D中能量最低；选项C中有2个电子处于2p能级上，能量最高；
（2）由于锂的核电荷数较大，原子核对最外层电子的吸引力较大，因此Li＋半径小于H－；
（3）LiAlH4中的阴离子是AlH4－，中心原子铝原子含有的价层电子对数是4，且不存在孤对电子，所以空间构型是正四面体，中心原子的杂化轨道类型是sp3杂化；阴阳离子间存在离子键，Al与H之间还有共价单键，不存在双键和氢键，答案选AB；
（4）根据示意图可知Li原子的第一电离能是1040 kJ/mol÷2＝520 kJ/mol；0.5mol氧气转化为氧原子时吸热是249 kJ，所以O＝O键能是249 kJ/mol×2＝498 kJ/mol；根据晶格能的定义结合示意图可知Li2O的晶格能是2908 kJ/mol；
（5）根据晶胞结构可知锂全部在晶胞中，共计是8个，根据化学式可知氧原子个数是4个，则Li2O的密度是
。
2
1
1
【答案】 (1). D (2). C (3). Li+核电荷数较大 (4). 正四面体 (5). sp3 (6). AB (7). 520 (8). 498 (9). 2908 (10).
12. (2018年全国卷I) 化合物W可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下：
9
回答下列问题：
（1）A的化学名称为________。 （2）②的反应类型是__________。
（3）反应④所需试剂，条件分别为________。 （4）G的分子式为________。
（5）W中含氧官能团的名称是____________。
（6）写出与E互为同分异构体的酯类化合物的结构简式（核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1∶1）______________。 （7）苯乙酸苄酯（
备苯乙酸苄酯的合成路线__________（无机试剂任选）。 【解析】（1）根据A的结构简式可知A是氯乙酸； （2）反应②中氯原子被－CN取代，属于取代反应。
（3）反应④是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇/浓硫酸、加热； （4）根据G的键线式可知其分子式为C12H18O3；
（5）根据W的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键和羟基；
（6）属于酯类，说明含有酯基。核磁共振氢谱为两组峰，峰面积比为1：1，说明氢原子分为两类，各是
）是花香型香料，设计由苯甲醇为起始原料制
6个氢原子，因此符合条件的有机物结构简式为或；
（7）根据已知信息结合逆推法可知合成苯乙酸卞酯的路线图为
。
10
【答案】 (1). 氯乙酸 (2). 取代反应 (3). 乙醇/浓硫酸、加热 (4). C12H18O3 (5). 羟
基、醚键 (6). 、 (7).
绝密★启用前
河南省2019年高考化学试卷
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标 号涂黑。如需改动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时， 将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。 3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
一、选择题：共7小题，每小题6分，满分42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．（6分）陶瓷是火与土的结晶，是中华文明的象征之一，其形成、性质与化学有着密切的关系。下列说法错误的是（ ）
A．“雨过天晴云破处”所描述的瓷器青色，来自氧化铁 B．闻名世界的秦兵马俑是陶制品，由黏土经高温烧结而成 C．陶瓷是应用较早的人造材料，主要化学成分是硅酸盐 D．陶瓷化学性质稳定，具有耐酸碱侵蚀、抗氧化等优点 2．（6分）关于化合物2﹣苯基丙烯（A．不能使稀高锰酸钾溶液褪色 B．可以发生加成聚合反应 C．分子中所有原子共平面
11
），下列说法正确的是（ ）
D．易溶于水及甲苯
3．（6分）实验室制备溴苯的反应装置如图所示，关于实验操作或叙述错误的是（ ）
A．向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前需先打开K B．实验中装置b中的液体逐渐变为浅红色 C．装置c中碳酸钠溶液的作用是吸收溴化氢 D．反应后的混合液经稀碱溶液洗涤、结晶，得到溴苯
4．（6分）固体界面上强酸的吸附和离解是多相化学在环境、催化、材料科学等领域研究的重要课题。如图为少量HCl气体分子在253K冰表面吸附和溶解过程的示意图，下列叙述错误的是（ ）
A．冰表面第一层中，HCl以分子形式存在
B．冰表面第二层中，H浓度为5×10mol?L（设冰的密度为0.9g?cm） C．冰表面第三层中，冰的氢键网络结构保持不变 D．冰表面各层之间，均存在可逆反应HCl?H+Cl
5．（6分）NaOH溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸H2A的Ka1＝1.1×10，Ka2＝3.9×10）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是（ ）
﹣3
﹣6
+﹣3﹣1﹣3
+
﹣
12
A．混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 B．Na与A的导电能力之和大于HA的 C．b点的混合溶液pH＝7
+
+
﹣
+2﹣
﹣
D．c点的混合溶液中，c（Na）＞c（K）＞c（OH）
6．（6分）利用生物燃料电池原理研究室温下氨的合成，电池工作时MV/MV在电极与酶之间传递电子，示意图如下所示。下列说法错误的是（ ）
2+
+
A．相比现有工业合成氨，该方法条件温和，同时还可提供电能 B．阴极区，在氢化酶作用下发生反应H2+2MV═2H+2MV C．正极区，固氮酶为催化剂，N2发生还原反应生成NH3 D．电池工作时质子通过交换膜由负极区向正极区移动
7．（6分）科学家合成出了一种新化合物（如图所示），其中W、X、Y、Z为同一短周期元素，Z核外最外层电子数是X核外电子数的一半。下列叙述正确的是（ ）
2+
+
+
A．WZ的水溶液呈碱性
B．元素非金属性的顺序为X＞Y＞Z C．Y的最高价氧化物的水化物是中强酸
13
D．该新化合物中Y不满足8电子稳定结构
二、非选择题：共43分。第8~10题为必考题，每个试题考生都必须作答。第11~12为选考题，考生根据要求作答。（一）必考题：
8．（14分）硼酸（H3BO3）是一种重要的化工原料，广泛应用于玻璃、医药、肥料等工业。一种以硼镁矿（含Mg2B2O5?H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3）为原料生产硼酸及轻质氧化镁的工艺流程如下：
回答下列问题：
（1）在95℃“溶浸”硼镁矿粉，产生的气体在“吸收”中反应的化学方程式为 。
（2）“滤渣1”的主要成分有 。为检验“过滤1”后的滤液中是否含有Fe离子，可选用的化学试剂是 。
（3）根据H3BO3的解离反应：H3BO3+H2O?H+B（OH）4，Ka＝5.81×10酸；在“过滤2”前，将溶液pH调节至3.5，目的是 。
（4）在“沉镁”中生成Mg（OH）母液经加热后可返回 工2?MgCO3沉淀的离子方程式为 ，序循环使用。由碱式碳酸镁制备轻质氧化镁的方法是 。
9．（15分）硫酸铁铵[NH4Fe（SO4）2?xH2O]是一种重要铁盐。为充分利用资源，变废为宝，在实验室中探究采用废铁屑来制备硫酸铁铵，具体流程如图：
+
﹣
﹣10
3+
，可判断H3BO3是
回答下列问题：
（1）步骤①的目的是去除废铁屑表面的油污，方法是 。
（2）步骤②需要加热的目的是 ，温度保持80﹣95℃，采用的合适加热方式是 。铁屑中含有少量硫化物，反应产生的气体需要净化处理，合适的装置为 （填标号）。
14
（3）步骤③中选用足量的H2O2，理由是 。分批加入H2O2，同时为了 ，溶液要保持pH小于0.5。
（4）步骤⑤的具体实验操作有 ，经干燥得到硫酸铁铵晶体样品。
（5）采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶水数，将样品加热到150℃时失掉1.5个结晶水，失重5.6%．硫酸铁铵晶体的化学式为 。
10．（14分）水煤气变换[CO（g）+H2O（g）═CO2（g）+H2（g）]是重要的化工过程，主要用于合成氨、制氢以及合成气加工等工业领域中。回答下列问题：
（1）Shibata曾做过下列实验：①使纯H2缓慢地通过处于721℃下的过量氧化钴CoO（s），氧化钴部分被还原为金属钴Co（s），平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250。
②在同一温度下用CO还原CoO（s），平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。
根据上述实验结果判断，还原CoO（s）为Co（s）的倾向是CO H2（填“大于”或“小于”）。 （2）721℃时，在密闭容器中将等物质的量的CO（g）和H2O（g）混合，采用适当的催化剂进行反应，则平衡时体系中H2的物质的量分数为 （填标号）。 A．＜0.25 B．0.25 C．0.25～0.50 D．0.50 E．＞0.50
（3）我国学者结合实验与计算机模拟结果，研究了在金催化剂表面上水煤气变换的反应历程，如图所示，其中吸附在金催化剂表面上的物种用*标注。
可知水煤气变换的△H 0（填“大于”“等于”或“小于”），该历程中最大能垒（活化能）E正＝
15
eV，写出该步骤的化学方程式 。
（4）Shoichi研究了467℃、489℃时水煤气变换中CO和H2分压随时间变化关系（如图所示）。催化剂为氧化铁，实验初始时体系中的
和pCO相等、
和
相等。
计算曲线a的反应在30～90min内的平均速率（a）＝ kPa?min．467℃时变化关系的曲线分别是 、 。489℃时是 、 。
（二）选考题：共15分。请考生从2道化学题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计分。[化学--选修3：物质结构与性质]
11．（15分）在普通铝中加入少量Cu和Mg后，形成一种称为拉维斯相的MgCu2微小晶粒，其分散在Al中可使得铝材的硬度增加、延展性减小，形成所谓“坚铝”，是制造飞机的主要材料。回答下列问题： （1）下列状态的镁中，电离最外层一个电子所需能量最大的是 （填标号）。
﹣1
和pCO随时间
和pCO随时间变化关系的曲线分别
（2）乙二胺（H2NCH2CH2NH2）是一种有机化合物，分子中氮、碳的杂化类型分别是 、 。乙二胺能与Mg、Cu等金属离子形成稳定环状离子，其原因是 ，其中与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是 （填“Mg”或“Cu”）。 （3）一些氧化物的熔点如下表所示：
氧化物 熔点/℃
2+
2+
2+
2+
Li2O 1570 MgO 2800 16
P4O6 23.8 SO2 ﹣75.5 解释表中氧化物之间熔点差异的原因 。
（4）图（a）是MgCu2的拉维斯结构，Mg以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以四面体方式排列的Cu．图（b）是沿立方格子对角面取得的截图。可见，Cu原子之间最短距离x＝ pm，Mg原子之间最短距离y＝ pm．设阿伏加德罗常数的值为NA，则MgCu2的密度是 g?cm（列出计算表达式）。
﹣3
[化学--选修5：有机化学基础]
12．化合物G是一种药物合成中间体，其合成路线如下：
回答下列问题：
（1）A中的官能团名称是 。
（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳。写出B的结构简式，用星号（*）标出B中的手性碳 。
（3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式 。（不考虑立体异构，只需写出3个）
（4）反应④所需的试剂和条件是 。 （5）⑤的反应类型是 。
（6）写出F到G的反应方程式 。
17
（7）设计由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOC2H5）制备机试剂任选）。
的合成路线 （无
18
河南省2019年高考化学试卷解析答案
一、选择题：共7小题，每小题6分，满分42分。在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。
1．【分析】A．氧化铁为红棕色固体，陶瓷以青色为主，原因是烧瓷原料中含有氧化铁的色釉，在烧制的过程中还原成青色；
B．黏土是制作砖瓦和陶瓷的主要原料，经高温烧结得到陶瓷制品；
C．传统硅酸盐产品包括：普通玻璃、陶瓷、水泥，含有硅酸根离子的盐属于硅酸盐，陶瓷是应用较早的人造材料；
D．陶瓷是陶器和瓷器的总称，是以粘土为主要原料以及各种天然矿物经过粉碎混炼、成型和煅烧制得的材料以及各种制品。
【解答】解：A．瓷器着色如雨过天晴，为青色，瓷器的原料高岭矿或高岭土中普遍含有铁元素，青瓷的烧制过程就是将含有红棕色氧化铁的色釉在火里烧，再经过还原行成为青色，此时铁不再是三价铁，而是二价铁，故A错误；
B．陶瓷的传统概念是指所有以黏土等无机非金属矿物为原材料，经过高温烧制而成的产品，闻名世界的秦兵马俑是陶制品，由黏土经高温烧结而成，故B正确；
C．以含硅元素物质为原料通过高温加热发生复杂的物理、化学变化制得硅酸盐产品，传统硅酸盐产品包括：普通玻璃、陶瓷、水泥，陶瓷，是用物理化学方法制造出来的最早的人造材料，一万多年以前，它的诞生使人类由旧石器时代进入了新石器时代，故C正确；
D．陶瓷有：日用陶瓷、卫生陶瓷、建筑陶瓷、化工陶瓷和电瓷、压电陶瓷等，共性为具有抗氧化、抗酸碱腐蚀、耐高温、绝缘、易成型等优点，故D正确； 故选：A。
【点评】本题考查陶瓷有关知识，掌握相关的硅酸盐产品的生产原料、产品组成、性质以及硅酸盐的概念是解答本题的关键，注意基础知识的积累掌握，题目难度不大。
2．【分析】该有机物中含有苯环和碳碳双键，具有苯和烯烃性质，能发生加成反应、取代反应、加聚反应、氧化反应，据此分析解答。
【解答】解：A．含有碳碳双键，所以具有烯烃性质，能被酸性高锰酸钾溶液氧化而使酸性高锰酸钾溶液褪色，故A错误；
B．含有碳碳双键，所以能发生加聚反应生成高分子化合物，故B正确；
C．苯分子中所有原子共平面、乙烯分子中所有原子共平面，甲烷分子为正四面体结构，有3个原子共平面，该分子中甲基具有甲烷结构特点，所以该分子中所有原子不能共平面，故C错误；
19
D．该物质为有机物，没有亲水基，不易溶于水，易溶于甲苯，故D错误； 故选：B。
【点评】本题考查有机物结构和性质，侧重考查苯和烯烃性质，明确官能团及其性质关系是解本题关键，会利用知识迁移方法判断原子是否共平面，题目难度不大。 3．【分析】A．K关闭时难以加入苯和溴的混合液； B．液溴易挥发，溴的四氯化碳溶液呈浅红色； C．碳酸钠溶液能够HBr反应；
D．洗涤后混合液分层，应该用分液、蒸馏法分离。
【解答】解：A．向圆底烧瓶中滴加苯和溴的混合液前，需先打开K才能平衡压强，以便加入混合液，故A正确；
B．挥发出的HBr中含有溴，溴溶于四氯化碳呈浅红色，故B正确； C．HBr为污染物，需要用碳酸钠溶液吸收，故C正确；
D．溴苯中含有剩余的苯，混合液分层，经稀碱溶液洗涤后应先分液再蒸馏，故D错误； 故选：D。
【点评】本题考查性质方案的评价，题目难度中等，明确实验原理为解答关键，注意掌握常见元素化合物性质，试题侧重考查学生的分析能力及化学实验能力。 4．【分析】A．由图可知，冰表面第一层中存在HCl分子；
B．冰表面第二层中，Cl：H2O＝10：1，设水的体积为1L，以此计算； C．冰表面第三层中，仍存在H2O分子；
D．由图可知，只有第二层存在HCl气体分子在冰表面吸附和溶解过程。
【解答】解：A．由图可知，冰表面第一层中存在HCl分子，则HCl以分子形式存在，故A正确； B．冰表面第二层中，Cl：H2O＝10
﹣
﹣4
﹣
﹣4
：1，设水的体积为1L，溶液体积近似为1L，则H浓度为
+
＝5×10mol?L，故B正确；
C．冰表面第三层中，仍存在H2O分子，则冰的氢键网络结构保持不变，故C正确；
D．由图可知，只有第二层存在HCl气体分子在冰表面吸附和溶解过程，第一、三层不存在，故D错误； 故选：D。
【点评】本题考查溶解平衡，为高频考点，把握分子构成、物质的量浓度的计算、溶解平衡为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意选项D为解答的难点，题目难度不大。 5．【分析】A．由图象可知a、b、c点的离子种类、浓度不同，且导电能力不同；
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﹣3﹣1
B．a点溶液主要成分为KHA，b点主要成分为Na2A、K2A； C．b点溶质为为Na2A、K2A，溶液呈碱性； D．c点NaOH过量，且溶液呈碱性。
【解答】解：A．溶液的导电能力取决于电荷浓度的大小，由图象可知a、b、c点的离子种类、浓度不同，可知混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关，故A正确；
B由图象可知a、b点钾离子浓度相等，b点导电能量较大，b点存在Na与A，可知Na与A的导电能力之和大于HA的，故B正确；
C．由题给数据可知H2A为二元弱酸，b点溶质为为Na2A、K2A，为强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则pH＞7，故C错误；
D．c点NaOH过量，则n（NaOH）＞n（KHA），溶液呈碱性，可知c（Na）＞c（K）＞c（OH），故D正确。 故选：C。
【点评】本题考查酸碱混合的定性判断，为高频考点和常见题型，侧重考查学生的分析能力，注意把握题给信息以及图象的分析，把握溶液导电能力和离子浓度的关系，题目难度中等。 6．【分析】生物燃料电池的工作原理是N2+3H2
2NH3，其中N2在正极区得电子发生还原
+
+
﹣
﹣
+2﹣+2﹣
反应，H2在负极区失电子发生氧化反应，原电池工作时阳离子向正极区移动，据此分析判断。 【解答】解：A．利用生物燃料电池在室温下合成氨，既不需要高温加热，同时还能将化学能转化为电能，故A正确；
B．原电池只有正、负极，不存在阴、阳极，其中负极区，氢气在氢化酶的作用下，发生氧化反应，反应式为H2+2MV═2H+2MV，故B错误；
C．N2在正极区得电子发生还原反应，生成NH3，故C正确；
D．燃料电池工作时，负极区生成的H透过质子交换膜进入正极区，故D正确； 故选：B。
【点评】本题考查原电池原理的应用，涉及燃料电池正负极的判断及离子的移动方向判断，能准确利用反应原理判断正、负极是解题关键，题目难度不大，属基础考查。
7．【分析】W、X、Y、Z为同一短周期元素，根据图知，X能形成4个共价键、Z能形成1个共价键，则X位于第IVA族、Z位于第VIIA族，且Z核外最外层电子数是X核外电子数的一半，Z最外层7个电子，则X原子核外有14个电子，为Si元素，Z为Cl元素，该阴离子中Cl元素为﹣1价、X元素为+4价，根据化合价的代数和为﹣1价，Y为﹣3价，所以Y为P元素，根据阳离子所带电荷知，W为Na元素，通过以上分析知W、X、Y、Z分别是Na、Si、P、Cl元素，结合题目分析解答。 【解答】解：通过以上分析知，W、X、Y、Z分别是Na、Si、P、Cl元素，
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+
2+
+
+
A．WZ为NaCl，NaCl是强酸强碱盐，其水溶液呈中性，故A错误；
B．同一周期元素非金属性随着原子序数增大而增强，则非金属性Cl＞P＞Si，所以非金属性Z＞Y＞X，故B错误；
C．Y为P元素，Y的最高价氧化物的水合物是H3PO4为中强酸，故C正确；
D．Y为P元素，其最外层有5个电子，P原子形成2个共价键且该阴离子得到W原子一个电子，所以P原子达到8电子结构，即Y原子达到8电子结构，故D错误； 故选：C。
【点评】本题考查原子结构和元素周期律关系，侧重考查原子结构、元素周期表结构、元素化合物性质，正确推断Y元素是解本题关键，往往易根据Y形成的共价键而判断为S元素而导致错误，综合性较强，题目难度中等。
二、非选择题：共43分。第8~10题为必考题，每个试题考生都必须作答。第11~12为选考题，考生根据要求作答。（一）必考题：
8．【分析】硼镁矿（含Mg2B2O3?H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3）加入硫酸铵溶液，得到气体，根据硼镁矿和硫酸铵化学式知，得到的气体为NH3，用NH4HCO3吸收NH3，发生反应NH3+NH4HCO3＝（NH4）
2CO3，根据过滤
2及沉镁成分知，过滤1中得到的滤渣为难溶性的SiO2、Fe2O3、Al2O3，调节溶液pH
2+
2﹣
＝3.5时得到H3BO3，滤液中含有MgSO4，沉镁过程发生的反应为2Mg+3CO3+2H2O＝Mg（OH）
2?MgCO3↓+2HCO3
﹣
，加热分解可以得到轻质MgO；母液中含有 （NH4）2SO4，
（1）氨气为碱性气体，能和酸式铵盐吸收生成正盐；
（2）滤渣1为难溶性的SiO2、Fe2O3、Al2O3；Fe和KSCN溶液混合得到血红色液体；
（3）H3BO3能发生一步电离，且电离平衡常数很小，为一元弱酸；在“过滤2”前，将溶液pH调节至3.5，有利于析出H3BO3；
（4）在“沉镁”中镁离子和碳酸根离子发生水解和复分解反应生成Mg（OH）2?MgCO3沉淀，同时还生成碳酸氢根离子离子；在母液中得到 （NH4）2SO4，在溶浸时需要加入 （NH4）2SO4，碱式碳酸镁高温易分解得到氧化物、水和二氧化碳。
【解答】解：硼镁矿（含Mg2B2O3?H2O、SiO2及少量Fe2O3、Al2O3）加入硫酸铵溶液，得到气体，根据硼镁矿和硫酸铵化学式知，得到的气体为NH3，用NH4HCO3吸收NH3，发生反应NH3+NH4HCO3＝（NH4）2CO3，根据过滤2及沉镁成分知，过滤1中得到的滤渣为难溶性的SiO2、Fe2O3、Al2O3，调节溶液pH＝3.5时得到H3BO3，滤液中含有MgSO4，沉镁过程发生的反应为2Mg+3CO3+2H2O＝Mg（OH）2?MgCO3↓+2HCO3，加热分解可以得到轻质MgO；母液中含有 （NH4）2SO4， （1）氨气为碱性气体，能和酸式铵盐吸收生成正盐，反应方程式为NH3+NH4HCO3＝（NH4）2CO3， 故答案为：NH3+NH4HCO3＝（NH4）2CO3；
22
﹣
3+
2+2﹣
（2）滤渣1为难溶性的SiO2、Fe2O3、Al2O3；Fe和KSCN溶液混合得到血红色液体，所以可以用KSCN溶液检验铁离子，
故答案为：SiO2、Fe2O3、Al2O3；KSCN；
（3）H3BO3能发生一步电离，且电离平衡常数很小，所以为一元弱酸；在“过滤2”前，将溶液pH调节至3.5，有利于析出H3BO3，如果溶液pH较大，得不到硼酸而得到硼酸盐， 故答案为：一元弱；转化为H3BO3，促进析出；
（4）在“沉镁”中镁离子和碳酸根离子发生水解和复分解反应生成Mg（OH）2?MgCO3沉淀，同时还生成碳酸氢根离子离子，离子方程式为2Mg+3CO3+2H2O＝Mg（OH）2?MgCO3↓+2HCO3；在母液中得到 （NH4）2SO4，在溶浸时需要加入 （NH4）2SO4，所以母液经加热后可返回溶浸工序循环使用，碱式碳酸镁高温易分解得到氧化物、水和二氧化碳，所以高温焙烧就可以得到轻质氧化镁， 故答案为：2Mg+3CO3+2H2O＝Mg（OH）2?MgCO3↓+2HCO3；溶浸；高温焙烧。
【点评】本题考查物质分离提纯及制备，涉及方程式的书写、制备方法判断、离子检验等知识点，明确元素化合物性质及其性质差异性、离子检验方法及流程图中发生的反应是解本题关键，注意从整体上分析判断各物质成分，题目难度中等。
9．【分析】废铁屑中含有油污，油污在碱性条件下水解，且碱和Fe不反应，所以可以用碱性溶液除去废铁屑中的油污，将干净铁屑进入稀硫酸中并加热，稀硫酸和Fe发生置换反应生成硫酸亚铁和氢气，过滤除去废渣得到滤液，滤液中含有未反应的稀硫酸和生成的硫酸亚铁，然后向滤液中加入H2O2，Fe 被氧化生成Fe 而得到硫酸铁溶液，然后向硫酸铁溶液中加入硫酸铵固体，然后通过加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到硫酸铁铵固体； （1）油污在碱性条件下水解；
（2）温度越高化学反应速率越快；低于100℃的加热需要水浴加热；铁屑中含有少量硫化物，反应产生的气体需要净化处理，硫化物和稀硫酸反应生成H2S，H2S属于酸性气体，用碱液吸收，且要防止倒吸；
（3）H2O2具有氧化性，能氧化Fe，且双氧水被还原生成水；Fe水解导致溶液呈酸性，所以酸能抑制Fe水解；
（4）从溶液中获取晶体采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥的方法；
（5）采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶水数，将样品加热到150℃时失掉1.5个结晶水，失去结晶水的式量＝18×1.5＝27，失重5.6%，则该晶体式量＝
＝482，x＝
。
3+
2+
3+
3+
2+
2+
2﹣
﹣
3+
2+2﹣
﹣
【解答】解：废铁屑中含有油污，油污在碱性条件下水解，且碱和Fe不反应，所以可以用碱性溶液除去废铁屑中的油污，将干净铁屑进入稀硫酸中并加热，稀硫酸和Fe发生置换反应生成硫酸亚铁和氢气，
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过滤除去废渣得到滤液，滤液中含有未反应的稀硫酸和生成的硫酸亚铁，然后向滤液中加入H2O2，Fe 被氧化生成Fe 而得到硫酸铁溶液，然后向硫酸铁溶液中加入硫酸铵固体，然后通过加热浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到硫酸铁铵固体；
（1）油污在碱性条件下水解生成羧酸盐和甘油，羧酸盐和甘油都易溶于水，然后水洗，从而除去油污， 故答案为：碱煮水洗；
（2）温度越高化学反应速率越快，缩短反应时间，所以步骤②需要加热的目的是加快反应；低于100℃的加热需要水浴加热，所以温度保持80﹣95℃，采用的合适加热方式为热水浴；铁屑中含有少量硫化物，反应产生的气体需要净化处理，硫化物和稀硫酸反应生成H2S，H2S属于酸性气体，用碱液吸收，且要防止倒吸，
BD不能防止倒吸且A溶解硫化氢能力较弱，所以选取C， 故答案为：加快反应；热水浴；C；
（3）H2O2具有氧化性，能氧化Fe生成铁离子且双氧水被还原生成水，不引进杂质，所以选取双氧水作氧化剂；Fe水解导致溶液呈酸性，H能抑制Fe水解，为防止Fe水解需要溶液的pH保持0.5， 故答案为：将Fe全部氧化为Fe，不引入杂质；防止Fe水解；
（4）从溶液中获取晶体采用蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥的方法，所以步骤⑤中从溶液中获取晶体的步骤为蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、干燥， 故答案为：蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤；
（5）采用热重分析法测定硫酸铁铵晶体样品所含结晶水数，将样品加热到150℃时失掉1.5个结晶水，失去结晶水的式量＝18×1.5＝27，失重5.6%，则该晶体式量＝＝12，所以其化学式为NH4Fe（SO4）2?12H2O， 故答案为：NH4Fe（SO4）2?12H2O。
【点评】本题考查物质制备，涉及物质分离提纯、反应条件选取、尾气处理、计算等知识点，侧重考查分析判断、实验操作、计算能力，明确流程图中各物质成分及其性质、化学反应原理及元素化合物性质是解本题关键，难点是（5）题计算，题目难度不大。
10．【分析】（1）①使纯H2缓慢地通过处于721℃下的过量的氧化钴CoO（s），氧化钴部分被还原为金属钴Co（s），平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250。
②在同一温度下用CO还原CoO（s），平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192。
相同条件下还原反应达到平衡状态后，反应前后气体物质的量都是不变的反应，一氧化碳物质的量分数小于氢气物质的量分数，说明一氧化碳进行的程度大；
（2）CO（g）+H2O（g）＝CO2（g）+H2（g），等物质的量的一氧化碳和水蒸气反应生成二氧化碳和氢气，反应前后气体物质的量不变，当反应物全部反应氢气所占物质的量的分数50%，但反应为可逆反
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2+
3+
3+
3+
+
3+
3+
2+
3+
2+
＝482，x＝
应不能进行彻底；
（3）图象分析可知水煤气的生成过程经过了过渡态1和过渡态2，最后生成产物的能量低于反应物，正反应进行的方向需要吸收能量，结合图此分析判断，该历程中最大能垒（活化能）E正，得到反应的化学方程式；
（4）曲线a的反应在30～90min内，分压变化＝4.08kPa﹣3.80kPa＝0.28kPa，平均速率（a）＝反应为放热反应，温度越高平衡逆向进行，CO分压越大，氢气分压越小，据此分析判断。
【解答】解：（1）①使纯H2缓慢地通过处于721℃下的过量的氧化钴CoO（s），氧化钴部分被还原为金属钴Co（s），平衡后气体中H2的物质的量分数为0.0250，反应的化学方程式：H2+CoO?Co+H2O ②在同一温度下用CO还原CoO（s），平衡后气体中CO的物质的量分数为0.0192，反应的化学方程式：CO+CoO?Co+CO2，
相同条件下还原反应达到平衡状态后，反应前后气体物质的量都是不变的反应，一氧化碳物质的量分数小于氢气物质的量分数，说明一氧化碳进行的程度大 故答案为：大于；
（2）CO（g）+H2O（g）＝CO2（g）+H2（g），等物质的量的一氧化碳和水蒸气反应生成二氧化碳和氢气，反应前后气体物质的量不变，当反应物全部反应氢气所占物质的量的分数50%，但反应为可逆反应不能进行彻底，氢气的物质的量分数一定小于50%，故选：C， 故答案为：C；
（3）图象分析可知水煤气的生成过程经过了过渡态1和过渡态2，最后生成产物的能量低于反应物，反应的焓变小于0，正反应进行的方向需要吸收能量，结合图此分析判断，是发生的过渡反应：COOH*+H*+H2O*＝COOH*+2H*+OH*或H2O*＝H*+OH*，该历程中最大能垒（活化能）E正＝1.86eV﹣（﹣0.16eV）＝2.02eV，
故答案为：小于；2.02；COOH*+H*+H2O*＝COOH*+2H*+OH*或H2O*＝H*+OH*；
（4）曲线a的反应在30～90min内，分压变化＝4.08kPa﹣3.80kPa＝0.28kPa，平均速率（a）＝
＝，
＝0.0047kPa/min，反应为放热反应，温度越高平衡逆向进行，CO分压越大，氢气分压
越小，489℃时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是a、d，467℃时pH2和pCO随时间变化关系的曲线分别是b、c，
故答案为：0.0047；b、c；a、d。
【点评】本题考查了化学反应焓变判断、反应过程的理解应用、化学反应速率计算、影响化学平衡的因素的分析判断等知识点，注意题干信息的理解分析，掌握基础是解题关键，题目难度中等。
（二）选考题：共15分。请考生从2道化学题中任选一题作答。如果多做，则按所做的第一题计分。[化
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学--选修3：物质结构与性质]
11．【分析】（1）能量越高越不稳定，越易失电子，所以激发态的微粒易失电子，原子轨道中处于半满状态时较稳定；
（2）每个N原子形成的共价键有2个N﹣H键、1个N﹣C键，且还含有1个孤电子对；每个C原子形成的共价键有2个C﹣H键、2个C﹣N键，所以N、C原子价层电子对个数都是4，根据价层电子对互斥理论判断N、C原子杂化类型；含有孤电子对的原子和含有空轨道的原子之间易形成配位键；碱土金属与乙二胺形成的化合物稳定性较弱；
（3）晶体熔沸点：离子晶体＞分子晶体，离子晶体熔沸点与晶格能有关，晶格能越大熔沸点越高，晶格能与离子半径成反比，与电荷成正比；分子晶体熔沸点与分子间作用力有关，分子间作用力与相对分子质量有关，相对分子质量越大其分子间作用力越大；
（4）如图所示，AB之间的距离为面对角线长度＝apm，AB之间
距离相当于4个Cu原子直径，x距离1个Cu原子直径； CD距离为y，该长度为体对角线BC长度的，体对角线长度＝
棱长＝
×apm；
该晶胞中Mg原子位于8个顶点上、6个面心上，在晶胞内部有4个Mg原子，所以Mg原子个数＝8×+6×+4＝8，Cu原子都位于晶胞内部，有16个； 晶胞体积＝（a×10
﹣10
cm），晶胞密度＝。
3
【解答】解：（1）AD微粒都是Mg原子失去一个电子后得到的，但是D微粒能量高于A，稳定性A＞D，所以失电子能量A＞D；
BC都是原子，但是B是基态、C是激发态，能量：C＞B，稳定性B＞C，所以失去一个电子能量：B＞C；
A微粒是B失去一个电子得到的，且A轨道中电子处于半满状态，较稳定，所以失去一个电子能力A＞B，
通过以上分析知，电离最外层一个电子所需能量最大的是A， 故答案为：A；
（2）每个N原子形成的共价键有2个N﹣H键、1个N﹣C键，且还含有1个孤电子对；每个C原子形成的共价键有2个C﹣H键、2个C﹣N键，所以N、C原子价层电子对个数都是4，根据价层电子
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对互斥理论判断N、C原子杂化类型分别为sp、sp；含有孤电子对的原子和含有空轨道的原子之间易形成配位键，乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键，所以乙二胺能与Mg、Cu等金属离子形成稳定环状离子；碱土金属与乙二胺形成的化合物稳定性较弱，所以与乙二胺形成的化合物稳定性相对较高的是Cu，
故答案为：sp；sp；乙二胺的两个N提供孤对电子给金属离子形成配位键；Cu；
（3）晶体熔沸点：离子晶体＞分子晶体，离子晶体熔沸点与晶格能有关，晶格能越大熔沸点越高，晶格能与离子半径成反比，与电荷成正比，分子晶体熔沸点与分子间作用力有关，分子间作用力与相对分子质量有关，相对分子质量越大其分子间作用力越大，Li2O和MgO是离子晶体、P4O6和SO2是分子晶体，且晶格能MgO＞Li2O，分子间作用力：P4O6＞SO2，所以熔沸点：MgO＞Li2O＞P4O6＞SO2， 故答案为：Li2O和MgO是离子晶体、P4O6和SO2是分子晶体，晶格能MgO＞Li2O，分子间作用力：P4O6＞SO2；
3
3
2+
2+
2+
2+
33
（4）如图所示，AB之间的距离为面对角线长度＝
；
apm，AB之间
距离相当于4个Cu原子直径，x距离1个Cu原子直径＝体对角线长度＝
apm；
棱长＝
×apm，CD距离为y，该长度为体对角线BC长度的＝××apm＝
该晶胞中Mg原子位于8个顶点上、6个面心上，在晶胞内部有4个Mg原子，所以Mg原子个数＝8×+6×+4＝8，Cu原子都位于晶胞内部，有16个；
晶胞体积＝（a×10
﹣10
cm），晶胞密度＝＝
3
g/cm＝
3
g/cm，
3
故答案为：a；a；。
【点评】本题考查结构和性质，涉及晶胞计算、配合物、原子杂化类型判断等知识点，侧重考查基础知识综合运用、空间想像能力及计算能力，难点是晶胞计算，注意CD距离与晶胞棱长关系，题目难度中等。
[化学--选修5：有机化学基础]
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12．【分析】A发生氧化反应生成B，B发生加成反应生成C，C发生氧化反应生成D，根据E结构简式知，
D为，D发生酯化反应生成E，F先发生碱性条件下水解然后酸化得到G，根据EG结
构简式知，E发生取代反应生成F，F为；
（7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOC2H5）制备
，甲苯和溴在光照条件下生成
，CH3COCH2COOC2H5发生取代反应生成CH3COCH（CH2C6H5）COOCH2CH3，最后发生
碱性条件下水解然后酸化得到目标产物。 【解答】解：（1）A中的官能团名称是羟基， 故答案为：羟基；
（2）碳原子上连有4个不同的原子或基团时，该碳称为手性碳，连接甲基的碳原子为手性碳，其手性
碳为，
故答案为：；
（3）具有六元环结构，说明环上有6个原子，并能发生银镜反应，说明含有﹣CHO，B的不饱和度是2，环的不饱和度是1、醛基的不饱和度是1，则符合条件的B的同分异构体中不含其它碳碳不饱和键， 取代基为﹣CH3、﹣CHO时，两个取代基可能位于同一个碳原子上，有1种； 可能位于不同碳原子上有邻间对3种， 取代基可能为﹣CH2CHO，1种，
所以符合条件的有5种，这5种结构简式分别为，
故答案为：
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；
（4）反应④为羧基转化为酯基的酯化反应，生成羧酸乙酯，则所需的试剂和条件是CH3CH2OH、浓硫酸、加热，
故答案为：CH3CH2OH、浓硫酸、加热； （5）⑤的反应类型是取代反应， 故答案为：取代反应；
（6）F先发生碱性条件下的水解反应生成羧酸盐和乙醇，然后羧酸盐酸化得到G，则F到G的反应方
程式，
故答案为：；
（7）由甲苯和乙酰乙酸乙酯（CH3COCH2COOC2H5）制备
，甲苯和溴在光照条件下生成
，CH3COCH2COOC2H5发生取代反应生成CH3COCH（CH2C6H5）COOCH2CH3，最后发生
碱性条件下水解然后酸化得到目标产物，其合成路线为
，
故答案为：。
【点评】本题考查有机物推断和合成，侧重考查分析推断及信息获取、知识迁移能力，正确推断各物质结构简式、明确反应中断键和成键方式是解本题关键，利用G的合成路线中⑤⑥步采用知识迁移方法进行（7）题方案设计，题目难度中等。
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